Question

向盛有硫酸銅水溶液的試管里加入氨水，首先形成難溶物，繼續(xù)加氨水，難溶物溶解，得到深藍色的透明溶液；若加入極性較小的溶劑（如乙醇），將析出深藍色的晶體．
Ⅰ．在化學實驗和科學研究中，水是一種最常用的溶劑．水是生命之源，它與我們的生活密切相關．
（1）水分子在特定條件下容易得到一個H⁺，形成水合氫離子（H₃O⁺）．下列對上述過程的描述合理的是

 

．
A．氧原子的雜化類型發(fā)生了改變          
B．微粒的形狀發(fā)生了改變
C．微粒的化學性質發(fā)生了改變            
D．微粒中的鍵角發(fā)生了改變
Ⅱ．膽礬晶體是配制波爾多液的主要原料，波爾多液是一種保護性殺菌劑，廣泛應用于樹木、果樹和花卉上．
（2）寫出Cu²⁺的外圍電子排布式

 

，與銅同一周期的所有元素的基態(tài)原子中最外層電子數(shù)與銅原子相同的其它元素有

 

（填元素符號）．
（3）向盛有硫酸銅水溶液的試管里加入氨水，首先形成難溶物，繼續(xù)加氨水，難溶物溶解，得到深藍色的透明溶液；以上過程中發(fā)生的離子反應方程式為：

 

；

 

．
（4）實驗時形成的深藍色溶液中的陽離子內(nèi)存在的全部化學鍵類型有

 

．
（5）實驗過程中加入C₂H₅OH后可觀察到析出深藍色Cu（NH₃）₄SO₄?H₂O 晶體．實驗中所加C₂H₅OH的作用是

 

．

Answer 1

考點：配合物的成鍵情況,原子核外電子排布,銅金屬及其重要化合物的主要性質

專題：

分析：（1）水分子中氧原子的雜化為sp³，H₃O⁺中氧原子的雜化為sp³，水分子為V形結構，H₃O⁺為三角錐形結構，據(jù)此分析解答；
（2））（1）銅是29號元素，根據(jù)核外電子排布規(guī)律書寫銅原子價層電子的軌道排布式，并判斷與銅同周期的所有元素的基態(tài)原子中最外層電子數(shù)與銅原子相同的元素；
（3）硫酸銅先和氨水反應生成氫氧化銅，氫氧化銅和氨水反應生成絡合物，根據(jù)反應寫出離子反應方程式；根據(jù)膽礬溶液與足量氨水形成的深藍色溶液中的陽離子為四氨合銅絡離子．
（4）膽礬溶液與足量氨水形成的深藍色溶液中的陽離子為四氨合銅絡離子，N、H原子之間以共價鍵結合，Cu²⁺提供空軌道，N原子提供孤對電子，則以配位鍵結合；
（5）加C₂H₅OH，減小“溶劑”（C₂H₅OH和H₂O）的極性，降低離子化合物Cu（NH₃）₄SO₄?H₂O的溶解度，便于析出．

解答： 解：（1）A、水中氧的雜化為sp³，H₃O⁺中氧的雜化為sp³，則氧原子的雜化類型沒有改變，故A不合理；
B、水分子為V型，H₃O⁺為三角錐型，則微粒的形狀發(fā)生了改變，故B合理；
C、因結構不同，則性質不同，微粒的化學性質發(fā)生了改變，故C合理；
D、水分子為V型，H₃O⁺為三角錐型，微粒中的鍵角發(fā)生了改變，故D合理；
故答案為：BCD．
（2）銅是29號元素，1s²2s²2p⁶3s²3p⁶3d¹⁰4s¹，銅原子價層電子的軌道排布式為3d⁹；銅原子最外層排布為4s¹，同周期外層排布為4s¹，為沒有d能級的元素為K，d能級含有5個電子為Cr，
故答案為：3d⁹；K、Cr；
（3）氨水和硫酸銅反應生成氫氧化銅藍色沉淀，當氨水過量時，氨水和氫氧化銅反應生成可溶性的銅氨絡合物，所以難溶物溶解得到深藍色的透明溶液，涉及的離子方程式為：Cu²⁺+2NH₃?H₂O═Cu（OH）₂↓+2NH₄⁺、Cu（OH）₂+4NH₃═[Cu（NH₃）₄]²⁺+2OH^-；
故答案為：Cu²⁺+2NH₃?H₂O═Cu（OH）₂↓+2NH₄⁺；Cu（OH）₂+4NH₃═[Cu（NH₃）₄]²⁺+2OH^-；
（4）膽礬溶液與足量氨水形成的深藍色溶液中的陽離子為四氨合銅絡離子，N、H原子之間以共價鍵結合，Cu²⁺提供空軌道，N原子提供孤對電子，則以配位鍵結合，
故答案為：共價鍵、配位鍵；
（5）加C₂H₅OH，減小“溶劑”（C₂H₅OH和H₂O）的極性，降低離子化合物Cu（NH₃）₄SO₄?H₂O的溶解度，便于析出，
故答案為：Cu（NH₃）₄SO₄?H₂O 是離子化合物，不溶于極性較小的乙醇中，降低Cu（NH₃）₄SO₄?H₂O 的溶解度，有利于晶體析出．

點評：本題考查元素周期律、核外電子排布規(guī)律、晶體結構與化學鍵等，綜合性較大，難度較大，是對所學知識的綜合運用與學生能力的考查，對知識掌握要全面．