Question

15．三氯氧磷（POCl₃）常用作半導體摻雜劑及光導纖維原料．氯化水解法生產三氯氧磷的流程如下：
（1）POCl₃中P的化合價為+5．
（2）寫出在反應釜中通過氯化水解法生產三氯氧磷的化學方程式：PCl₃+H₂O+Cl₂=POCl₃+2HCl．
（3）通過佛爾哈德法（以鐵銨礬[NH₄Fe（SO₄）₂]作指示劑的一種銀量滴定法）可以測定三氯氧磷產品中氯元素含量，實驗步驟如下：
Ⅰ．取ag產品于錐形瓶中，加入足量NaOH溶液，待完全水解后加稀硝酸至溶液呈酸性．
Ⅱ．向錐形瓶中加入0.1000mol•L^-1的AgNO₃溶液40.00mL，使Cl^-完全沉淀．
Ⅲ．向其中加入2mL硝基苯，用力搖動，使沉淀表面被有機物覆蓋．
Ⅳ．加入指示劑，用cmol•L^-1NH₄SCN溶液滴定過量Ag⁺至終點，記下所用NH₄SCN溶液體積．
已知：AgCl、AgSCN均為白色沉淀：K_sp（AgCl）=3.2×10^-10，K_sp（AgSCN）=2×10^-12
①滴定終點的現(xiàn)象為溶液變?yōu)榧t色，而且半分鐘內不褪色．
②實驗過程中加入硝基苯的目的是防止在滴加NH₄SCN時，將AgCl沉淀轉化為AgSCN沉淀，如無此操作，則所含元素含量將會偏�。ㄌ睢捌�大”“偏小”或“不變”）

Answer 1

分析 （1）根據(jù)化合物中化合價代數(shù)和為0計算；
（2）氯化水解法產物是三氯氧磷和鹽酸，結合原子守恒分析；
（3）①當?shù)味ㄟ_到終點時NH₄SCN過量，F(xiàn)e³⁺與SCN^-反應溶液變紅色，半分鐘內不褪色，即可確定滴定終點；
②由于AgSCN沉淀的溶解度比AgCl小，可加入硝基苯用力搖動，使AgCl沉淀表面被有機物覆蓋，避免在滴加NH₄SCN時，將AgCl沉淀轉化為AgSCN沉淀；若無此操作，NH₄SCN標準液用量偏多．

解答 解：（1）POCl₃中氧元素-2價，氯元素-1價，化合價代數(shù)和為0，則P元素化合價為：+5價，
故答案為：+5；
（2）氯化水解法是用三氯化磷、氯氣與水反應生成三氯氧磷和鹽酸，其化學方程式為：PCl₃+H₂O+Cl₂=POCl₃+2HCl；
故答案為：PCl₃+H₂O+Cl₂=POCl₃+2HCl；
（3）①用c mol•L^-1NH₄SCN溶液滴定過量Ag⁺至終點，當?shù)味ㄟ_到終點時NH₄SCN過量，F(xiàn)e³⁺與SCN^-反應溶液會變紅色，半分鐘內不褪色，即可確定滴定終點；
故答案為：溶液變?yōu)榧t色，而且半分鐘內不褪色；
②已知：K_sp（AgCl）=3.2×10^-10，K_sp（AgSCN）=2×10^-12，則AgSCN沉淀的溶解度比AgCl小，可加入硝基苯用力搖動，使AgCl沉淀表面被有機物覆蓋，避免在滴加NH₄SCN時，將AgCl沉淀轉化為AgSCN沉淀；若無此操作，NH₄SCN與AgCl反應生成AgSCN沉淀，則滴定時消耗的NH₄SCN標準液的體積偏多，即銀離子的物質的量偏大，則與氯離子反應的銀離子的物質的量偏小，所以測得的氯離子的物質的量偏��；
故答案為：防止在滴加NH₄SCN時，將AgCl沉淀轉化為AgSCN沉淀；偏�。�

點評 本題考查了物質的制備方案設計，題目涉及化學方程式的書寫、滴定原理的應用、難溶電解質的轉化等，題目綜合性較強，難度中等，側重于考查學生的分析能力和對基礎知識的綜合應用能力．