Question

(14分)NaClO具有強氧化性，其溶液可用于游泳池及環(huán)境消毒。

（1）已知：

①Cl2(g)+2NaOH(aq)=NaCl(aq)+NaClO(aq)+H2O(l) △H=-101.1kJ·mol-1

②3NaClO(aq)=2NaCl(aq)+NaClO3(aq) △H=-112.2kJ·mol-1

則3Cl2(g)+6NaOH(aq)=5NaCl(aq)+NaClO3(aq)+3H2O(l) △H=

（2）工業(yè)上可用石墨電極電解飽和氯化鈉溶液制取次氯酸鈉溶液裝置如圖所示

①電源中，a電極名稱是

②用此裝置電解熱的氯化鈉溶液時會有部分氯酸鈉生成，若電解消耗了117g氯化鈉時，電路中共轉移的電子為8mol，則次氯酸鈉的產率為

（3）向次氯酸鈉溶液通入少量的CO2，只生成次氯酸鈉和碳酸氫鈉，則相同溫度下，等物質的量濃度的Na2CO3、NaClO、NaHCO3溶液的pH由大到小的順序為 。

（4）向盛有硫酸酸化的淀粉KI溶液的試管中，滴加少量次氯酸鈉溶液，會立即觀察到溶液變成藍色，該反應的離子方程式為 。再向上述的藍色溶液中，繼續(xù)滴加Na2SO3溶液，又發(fā)現藍色溶液逐漸褪色，該反應的化學方程式為 。對比上述兩組實驗所得結果，比較ClO― 、I2、SO42― 三種微粒氧化性由強到弱的順序 。

Answer 1

（1）-415.5kJ·mol-1(2分) （2）①負極（1分）②50% （3分）

（3）pH(Na2CO3)>pH(NaClO)>pH(NaCO3) (2分) (4) 2I― + ClO― +2H＋＝I2 + Cl― +H2O (2分)

Na2SO3+I2+H2O＝NaSO4+2HI(2分) ClO― 、I2、SO42― (2分)

【解析】

試題分析：（1）已知：①Cl2(g)+2NaOH(aq)=NaCl(aq)+NaClO(aq)+H2O(l) △H=-101.1kJ·mol-1，②3NaClO(aq)＝2NaCl(aq)+NaClO3(aq) △H=-112.2kJ·mol-1，則根據蓋斯定律可知①×③＋②得到3Cl2(g)+6NaOH(aq)=5NaCl(aq)+NaClO3(aq)+3H2O(l) △H＝-415.5kJ·mol-1。

（2）①根據裝置圖可知與電源a相連的電極有收集氣體的導管，這說明該電極是陰極，溶液中的氫離子放電產生氫氣，通過導管來收集氫氣，所以a電極負極。

②117g氯化鈉的物質的量是2mol，如果完全恰好轉化為次氯酸鈉，則根據氯原子守恒可知次氯酸鈉的物質的量是2mol。設在反應中有xmol次氯酸和ymol氯酸鈉生成，則根據氯原子守恒可知x＋y＝2。根據電子得失守恒可知2x＋6y＝8，解得x＝＝y(tǒng)＝1，則次氯酸鈉的產率是。

（3）向次氯酸鈉溶液通入少量的CO2，只生成次氯酸鈉和碳酸氫鈉，則根據較強酸制備較弱酸可知酸性是碳酸強于次氯酸，次氯酸強于碳酸氫鈉。酸性越強，相應的酸根越易水解，溶液的堿性越強。則相同溫度下，等物質的量濃度的Na2CO3、NaClO、NaHCO3溶液的pH由大到小的順序為pH(Na2CO3)＞pH(NaClO)＞pH(NaCO3)。

（4）次氯酸鈉具有強氧化性，則向盛有硫酸酸化的淀粉KI溶液的試管中，滴加少量次氯酸鈉溶液時二者發(fā)生氧化還原反應生成單質碘，所以會立即觀察到溶液變成藍色，該反應的離子方程式為2I― + ClO― +2H＋＝I2 + Cl― +H2O。再向上述的藍色溶液中，繼續(xù)滴加Na2SO3溶液，又發(fā)現藍色溶液逐漸褪色，這說明生成的碘被亞氯酸鈉還原，所以該反應的化學方程式為Na2SO3+I2+H2O＝NaSO4+2HI。在氧化還原反應中氧化劑的氧化性強于氧化產物的氧化性，則對比上述兩組實驗所得結果可知ClO― 、I2、SO42―三種微粒氧化性由強到弱的順序ClO―、I2、SO42―。

考點：考查蓋斯定律應用、電化學原理、鹽類水解以及氧化還原反應等