Question

PCl₃與PCl₅均是有機(jī)合成的重要中間體，兩者存在以下相互轉(zhuǎn)化關(guān)系：
PCl₅（g）?PCl₃（g）+Cl₂（g）△H=a kJ?mol^-1  在210℃時(shí)，將4mol PCl₅氣體充入2L真空密閉容器中發(fā)生上述反應(yīng)，得到如下數(shù)據(jù)：

時(shí)間（s）	0	20	40	60
n（PCl5）	4	2.8	2	2

（1）已知上述反應(yīng)在溫度較高時(shí)才能自發(fā)進(jìn)行，則a

 

0（填＞、﹦、＜）；
（2）計(jì)算從20s至40s共20s的時(shí)間內(nèi)，用PCl₃表示的平均反應(yīng)速率為

 

．210℃時(shí)該反應(yīng)的平衡常數(shù)K值等于

 

．
（3）反應(yīng)進(jìn)行至60s后，將混合物的溫度降低，重新達(dá)到平衡后氯氣濃度將

 

（填“增大”、“減少”或“不變”）．
（4）欲增大該反應(yīng)的K值，可采取的措施有（填序號(hào)）

 

．
A．降低溫度             
B．向混合氣體中通入Cl₂
C．使用高效催化劑       
D．升高溫度
（5）如圖是210℃時(shí)容器中PCl₅物質(zhì)的量的變化曲線，請(qǐng)?jiān)谠搱D中補(bǔ)畫出該反應(yīng)在160℃時(shí)PCl₅物質(zhì)的量的變化曲線．

Answer 1

考點(diǎn)：化學(xué)平衡的影響因素,化學(xué)反應(yīng)速率的概念

專題：

分析：（1）根據(jù)△G=△H-T△S＜0判斷；
（2）根據(jù)反應(yīng)速率的表達(dá)式計(jì)算從20s至40s共20s的時(shí)間內(nèi)平均速率v（PCl₃）；根據(jù)平衡常數(shù)K的公式計(jì)算；
（3）根據(jù)（1）的分析，則△H＞0，所以反應(yīng)進(jìn)行至60s后，將混合物的溫度降低，平衡向逆反應(yīng)方向移動(dòng)分析；
（4）根據(jù)平衡常數(shù)僅與溫度有關(guān)，所以只有升溫平衡向正方向進(jìn)行，平衡常數(shù)才會(huì)變大；
（5）因?yàn)镻Cl₅（g）?PCl₃（g）+Cl₂（g）是氣體增大的吸熱反應(yīng)，所以160℃與210℃相比，溫度低反應(yīng)速率慢，溫度低平衡五氯化磷的轉(zhuǎn)化率也比210℃低，據(jù)此畫圖；

解答： 解：（1）因?yàn)镻Cl₅（g）?PCl₃（g）+Cl₂（g）是氣體增大的反應(yīng)，所以△S＞0，再根據(jù)反應(yīng)在溫度較高時(shí)才能自發(fā)進(jìn)行結(jié)合△G=△H-T△S＜0，則△H＞0，
故答案為：＞；
（2）由表中數(shù)據(jù)可知，反應(yīng)在40s、60s時(shí)五氯化磷的物質(zhì)的量相等，說明40s時(shí)達(dá)到了平衡狀態(tài)，則：
             PCl₅（g）?PCl₃（g）+Cl₂（g）
反應(yīng)前（mol） 4.0        0         0
變化（mol）   2.0       2.0       2.0
平衡時(shí)（mol） 2.0       2.0       2.0
從20s至40s共20s的時(shí)間內(nèi)平均速率v（PCl₃）=V（PCl₅）=

2.8-2 2

20

=0.02mol?L^-1?s^-1，
該溫度下該反應(yīng)的平衡常數(shù)為：K=

c(PCl3)?c(Cl2)

c(PCl5)

=

2 2 × 2 2

2 2

=1，
故答案為：0.02mol?L^-1?s^-1．1mol?L^-1；
（3）根據(jù)（1）的分析，則△H＞0，所以反應(yīng)進(jìn)行至60s后，將混合物的溫度降低，平衡向逆反應(yīng)方向移動(dòng)，所以重新達(dá)到平衡后氯氣濃度將減小，
故答案為：減��；
（4）平衡常數(shù)僅與溫度有關(guān)，所以只有升溫平衡向正方向進(jìn)行，平衡常數(shù)才會(huì)變大，故選；D；
（5）因?yàn)镻Cl₅（g）?PCl₃（g）+Cl₂（g）是氣體增大的吸熱反應(yīng)，所以160℃與210℃相比，溫度低反應(yīng)速率慢，溫度低平衡五氯化磷的轉(zhuǎn)化率也比210℃低，故圖象為，故答案為：

點(diǎn)評(píng)：本題考查了化學(xué)反應(yīng)速率的計(jì)算、化學(xué)平衡常數(shù)的計(jì)算、化學(xué)平衡的影響因素，題目難度中等，注意掌握化學(xué)反應(yīng)速率的表達(dá)式及計(jì)算方法，明確化學(xué)平衡常數(shù)的概念及計(jì)算方法．