Question

16．室溫下，向200mL 0.1mol•L^-1CH₃COONa溶液中，逐漸加入0.1mol•L^-1鹽酸（不考慮揮發(fā)），CH₃COOH、CH₃COO^-物質的量隨加入鹽酸體積的變化關系如圖所示，下列說法正確的是（　�。�

• A． 隨著鹽酸加入，溶液中水的電離程度逐漸增大
• B． 隨著鹽酸加入，$\frac{c（O{H}^{-}）}{c（C{H}_{3}CO{O}^{-}）}$逐漸增大
• C． M 點，n（H⁺）-n（OH^-）=（a×10^-4-0.01）mol
• D． 當 V（鹽酸）=200mL時，c（CH₃COO^-）+c（CH₃COOH）＞c（Cl^-）

Answer 1

分析 A．酸或堿抑制水電離，含有弱離子的鹽促進水電離，醋酸鈉是強堿弱酸鹽，促進水電離，向醋酸鈉溶液中加入稀鹽酸且二者沒有恰好完全反應時，溶液中的溶質為醋酸鈉、氯化鈉和醋酸，且醋酸鈉濃度減小、氯化鈉濃度增大、醋酸濃度增大；
B．隨著鹽酸加入，溶液酸性增強，溶液中c（H⁺）增大、c（OH^-）減小、c（HA）增大，$\frac{c（O{H}^{-}）}{c（C{H}_{3}CO{O}^{-}）}$=$\frac{{K}_{h}}{c（HA）}$；
C．根據電荷守恒得c（H⁺）-c（OH^-）=c（CH₃COO^-）+c（Cl^-）-c（Na⁺），則n（H⁺）-n（OH^-）=n（CH₃COO^-）+n（Cl^-）-n（Na⁺），且M點溶液中存在n（CH₃COOH）=n（CH₃COO^-）；
D．當 V（鹽酸）=200mL時，HCl和CH₃COONa二者恰好完全反應生成等物質的量的NaCl和CH₃COOH，溶液中存在物料守恒，根據物料守恒判斷．

解答 解：A．酸或堿抑制水電離，含有弱離子的鹽促進水電離，醋酸鈉是強堿弱酸鹽，促進水電離，向醋酸鈉溶液中加入稀鹽酸且二者沒有恰好完全反應時，溶液中的溶質為醋酸鈉、氯化鈉和醋酸，且醋酸鈉濃度減小、氯化鈉濃度增大、醋酸濃度增大，酸濃度越大抑制水電離程度越大，所以混合溶液中水的電離程度逐漸減小，故A錯誤；
B．隨著鹽酸加入，溶液酸性增強，溶液中c（H⁺）增大、c（OH^-）減小、c（HA）增大，$\frac{c（O{H}^{-}）}{c（C{H}_{3}CO{O}^{-}）}$=$\frac{{K}_{h}}{c（HA）}$，溫度不變水解平衡常數不變，混合溶液中隨著鹽酸的加入，醋酸濃度增大，所以$\frac{c（O{H}^{-}）}{c（C{H}_{3}CO{O}^{-}）}$=$\frac{{K}_{h}}{c（HA）}$減小，故B錯誤；
C．根據電荷守恒得c（H⁺）-c（OH^-）=c（CH₃COO^-）+c（Cl^-）-c（Na⁺），則n（H⁺）-n（OH^-）=n（CH₃COO^-）+n（Cl^-）-n（Na⁺），且M點溶液中存在n（CH₃COOH）=n（CH₃COO^-），且M點溶液中存在n（CH₃COOH）=n（CH₃COO^-）=0.01mol，所以n（H⁺）-n（OH^-）=n（CH₃COO^-）+n（Cl^-）-n（Na⁺）=0.01mol+a×10^-4mol-0.02mol=（a×10^-4-0.01）mol，故C正確；
D．當 V（鹽酸）=200mL時，HCl和CH₃COONa二者恰好完全反應生成等物質的量的NaCl和CH₃COOH，溶液中存在物料守恒，根據物料守恒得c（CH₃COO^-）+c（CH₃COOH）=c（Cl^-），故D錯誤；
故選C．

點評 本題考查酸堿混合溶液定性判斷，為高頻考點，側重考查學生圖象分析、判斷及知識綜合運用能力，正確理解混合溶液中各微粒濃度變化特點及溶液中存在的守恒是解本題關鍵，注意B中式子的靈活改變，注意C中陰離子還包含氯離子，為易錯點．