【題目】(1)已知下列物質(zhì)在20℃下的Ksp如下,試回答下列問題:

化學(xué)式

AgCl

AgBr

AgI

Ag2S

Ag2CrO4

顏色

白色

淺黃色

貨色

黑色

紅色

Ksp

1.8×10-10

5.4×10-13

8.3×10-17

6.3×10-50

2.0×10-12

①20℃時(shí),上述五種銀鹽飽和溶液中,Ag+物質(zhì)的量濃度由大到小的順序是______________。

②向BaCl2溶液中加入AgNO3和KBr,當(dāng)兩種沉淀共存時(shí)=_____________

③測(cè)定水體中氯化物的含量,常用標(biāo)準(zhǔn)硝酸銀法進(jìn)行滴定,滴定時(shí),應(yīng)加入的指示劑是_______。

A.KBr B.KI C.K2S D.K2CrO4

(2)已知25℃時(shí)Ksp[Mg(OH)2]=5.6×10-12,Ksp[Cu(OH)2]=2.2×10-20

Ksp[Fe(OH)3]=4.0×10-38,Ksp[Al(OH)3]=1.1×10-33。

①在25℃下,向濃度均為0.1mol·L-1的AlCl3和CuCl2混合溶液中逐滴加入氨水,先生成____沉淀(填化學(xué)式)。

②溶液中某離子物質(zhì)的量濃度低于1.0×10-5mol·L-1時(shí),可認(rèn)為已沉淀完全。現(xiàn)向一定濃度的AlCl3和FeCl3的混合溶液中逐滴加入氨水,當(dāng)Fe3+剛好完全沉淀時(shí),測(cè)定c(Al3+)=0.2mol·L-1。此時(shí)所得沉淀中 (填“還含有”或“不含有”) Al(OH)3,并請(qǐng)寫出計(jì)算過程。

③根據(jù)25℃時(shí)Mg(OH)2的Ksp,計(jì)算該溫度下反應(yīng)Mg(OH)2+2H+Mg2++2H2O的平衡常數(shù)K=________

【答案】 Ag2CrO4>AgCl>AgBr>AgI>Ag2S 3×10-3 D Al(OH)3 不含有,F(xiàn)e3+完全沉淀時(shí),c3(OH-)=4.0×10-33,c(Al3+)·c3(OH-)=8×10-34<Ksp[A1(OH)3],所以沒有生成Al(OH)3沉淀

【解析】試題分析:(1) 根據(jù)五種銀鹽的Ksp分別計(jì)算飽和溶液中Ag+物質(zhì)的量濃度;②根據(jù)= 計(jì)算;指示劑的作用是指示出氯離子恰好沉淀完全,即讓氯離子先沉淀,沉淀完全后,再滴入硝酸銀溶液會(huì)生成一種顏色不同的沉淀來指示沉淀終點(diǎn);(2)①根據(jù)Ksp[Al(OH)3]、Ksp[Cu(OH)2]分別計(jì)算開始生成氫氧化鋁和氫氧化銅沉淀需要?dú)溲醺x子的濃度氫氧根離子濃度小的先沉淀;②計(jì)算Fe3+完全沉淀時(shí)的c(OH-),根據(jù)c(Al3+)·c3(OH-)與Ksp[Al(OH)3]的比較,判斷有無Al(OH)3沉淀。

解析:(1) AgCl飽和溶液中c(Ag+)= 、AgBr飽和溶液中c(Ag+)= 、AgI飽和溶液中c(Ag+)= 、Ag2S飽和溶液中c(Ag+)= 、Ag2CrO4飽和溶液中c(Ag+)= , Ag+物質(zhì)的量濃度由大到小的順序是Ag2CrO4>AgCl>AgBr>AgI>Ag2S;=;氯化銀、溴化銀、碘化銀的組成都是1:1,依據(jù)Ksp可以直接比較溶解性大小為氯化銀>溴化銀>碘化銀;隨Ksp的減小,應(yīng)先出現(xiàn)碘化銀沉淀、再出現(xiàn)溴化銀,最后才沉淀氯化銀;所以不符合滴定實(shí)驗(yàn)的目的和作用,不能測(cè)定氯化物的含量,故A不選; B、依據(jù)A分析可知碘化銀優(yōu)先于氯化銀析出,不能測(cè)定氯化物的含量,故B不選; C、硫化銀的Ksp很小,Ksp=[Ag+]2[S2-]=6.3×10-50得到硫化銀沉淀需要c(S2-)= ,Ksp(AgCl)=[Ag+][Cl-]=1.8×10-10得到氯化銀沉淀需要[Cl-]=,所以硫化銀也比氯化銀先沉淀.故C不選;鉻酸銀的陽、陰離子個(gè)數(shù)比為2:1,可以計(jì)算相同濃度的銀離子沉淀氯離子、鉻酸根離子需要的濃度,依據(jù)Ksp計(jì)算得到,Ksp(AgCl)=[Ag+][Cl-]=1.8×10-10,Ksp(Ag2CrO4)=[Ag+]2[CrO42-]=2.0×10-12;[Cl-]= ;[CrO42-]= ;所以同濃度的銀離子需要的氯離子濃度小于鉻酸根離子濃度,說明鉻酸銀溶解度大于氯化銀;加入K2CrO4做指示劑可以正確的測(cè)定氯化物的含量,故D正確;(2)Ksp[Al(OH)3]=1.1×10-33,0.1mol·L-1的AlCl3要生成氫氧化鋁沉淀需要c(OH-)= 、Ksp[Cu(OH)2]= 2.2×10-20,0.1mol·L-1的CuCl2要生成氫氧化鋁沉淀需要c(OH-)=,氫氧根離子濃度小的先沉淀,所以Al(OH)3先沉淀Fe3+完全沉淀時(shí)的c3(OH-)= 4.0×10-33,此時(shí)c(Al3+)·c3(OH-)=8×10-34<Ksp[A1(OH)3],所以沒有生成Al(OH)3沉淀。

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