Question

“C 1化學(xué)”是指以碳單質(zhì)或分子中含1個(gè)碳原子的物質(zhì)（如CO、CO₂、CH₄、CH₃OH、HCOOH等）為原料合成工業(yè)產(chǎn)品的化學(xué)工藝，對(duì)開(kāi)發(fā)新能源和控制環(huán)境污染有重要意義．

（1）一定溫度下，在兩個(gè)容積均為2L的密閉容器中，分別發(fā)生反應(yīng)：
CO₂（g）+3H₂（g）?CH₃OH（g）+H₂O（g）△H=-49.0kJ/mol．相關(guān)數(shù)據(jù)如下：

容器	甲	乙
反應(yīng)物投入量	1mol CO2（g）和3mol H2（g）	1mol CH3OH（g）和1mol H2O（g）
平衡時(shí)c（CH3OH）	c1	c2
平衡時(shí)能量變化	放出29.4kJ	吸收a kJ

請(qǐng)回答：
①a=

 

．
②若甲中反應(yīng)10s時(shí)達(dá)到平衡，則用CO₂來(lái)表示甲中反應(yīng)從開(kāi)始到平衡過(guò)程中的平均反應(yīng)速率是

 

mol?L^-1?S^-1．
（2）甲烷的一個(gè)重要用途是制取H₂，其原理為：CO₂（g）+CH₄（g）?2CO（g）+2H₂（g）在密閉容器中通入等物質(zhì)的量濃度的CH₄與CO₂，在一定條件下發(fā)生反應(yīng)，測(cè)得CH₄的平衡轉(zhuǎn)化率與溫度及壓強(qiáng)的關(guān)系如圖1所示，則壓強(qiáng)P₁

 

P₂（填“大于”或“小于”）；壓強(qiáng)為P₂時(shí)，在y點(diǎn)：v（正）

 

v（逆）（填“大于”、“小于”或“等于”）．
（3）一定條件下，治理汽車(chē)尾氣的反應(yīng)是2NO（g）+2CO（g）?2CO₂（g）+N₂（g）△H＜0．在恒溫恒容的密閉容器中通入n（NO）：n（CO）=2：1的混合氣體，發(fā)生上述反應(yīng)．下列圖象如圖3正確且能說(shuō)明反應(yīng)在進(jìn)行到t₁時(shí)刻一定達(dá)到平衡狀態(tài)的是

 

（選填字母）．
（4）甲酸（HCOOH）是一種弱酸，現(xiàn)用0.1mol?L^-1 NaOH溶液分別滴定體積均為20.00mL、濃度均為0.1mol?L^-1的鹽酸和甲酸溶液，滴定曲線如圖2：
滴定開(kāi)始前，三種溶液中由水電離出的c（H⁺）最大的是

 

；V₁和V₂的關(guān)系V₁

 

V₂（填
“＞”、“=”或“＜”）；M點(diǎn)對(duì)應(yīng)的溶液中，各離子的物質(zhì)的量濃度由大到小的順序是

 

．

Answer 1

考點(diǎn)：化學(xué)平衡的計(jì)算,化學(xué)平衡的影響因素,化學(xué)平衡狀態(tài)的判斷,酸堿混合時(shí)的定性判斷及有關(guān)ph的計(jì)算

專(zhuān)題：

分析：（1）①A、B是等效平衡，則A中放出的熱量與B中吸收的熱量之和為49.0kJ；
②平衡時(shí)能量變化放出29.4kJ，求平衡時(shí)各組分的濃度，然后求平均反應(yīng)速率；
（2）該反應(yīng)正向?yàn)轶w積增大的方向，壓強(qiáng)越大，CH₄的轉(zhuǎn)化率越小；壓強(qiáng)為P₂時(shí)，在Y點(diǎn)反應(yīng)未達(dá)到平衡，則反應(yīng)正向移動(dòng)；
（3）可逆反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài)時(shí)，正逆反應(yīng)速率相等，各組分濃度不再變化，據(jù)此進(jìn)行判斷．
（4）酸和堿都對(duì)水的電離起抑制作用，酸、堿性越強(qiáng)，水的電離程度越��；甲酸鈉顯示堿性，氯化鈉顯示中性；0.1mol?L^-1 NaOH溶液10mL和溶液體積為20.00mL0.1mol?L^-1的甲酸反應(yīng)，得到的是甲酸和甲酸鈉的混合物，據(jù)此確定離子濃度大�。�

解答： 解：（1）①甲、乙是等效平衡，則甲中放出的熱量與乙中吸收的熱量之和為49.0kJ，則a=49.0kJ-29.4kJ=19.6kJ，故答案為：19.6；
②平衡時(shí)能量變化放出29.4kJ，所以反應(yīng)二氧化碳的物質(zhì)的量為

29.4kJ

49.0kJ

=0.6mol，所以，然后求平均反應(yīng)速率v=

0.6mol 2L

10s

=0.03mol/（L?min），故答案為：0.03；
（2）該反應(yīng)正向?yàn)轶w積增大的方向，壓強(qiáng)越大，CH₄的轉(zhuǎn)化率越小，已知相同溫度下，P₁條件下的轉(zhuǎn)化率大于P₂，則P₁小于P₂；壓強(qiáng)為P₂時(shí)，在Y點(diǎn)反應(yīng)未達(dá)到平衡，則反應(yīng)正向移動(dòng)，所以v（正）大于v（逆）；
故答案為：小于；大于；
（3）當(dāng)反應(yīng)前后改變的物理量不變時(shí)，該可逆反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài)，
a中為平衡常數(shù)，平衡常數(shù)與溫度有關(guān)，溫度不變，則平衡常數(shù)始終不變，所以平衡常數(shù)不能判斷是否達(dá)到平衡狀態(tài)，故a錯(cuò)誤；
b為物質(zhì)的量隨時(shí)間的變化，一氧化氮與二氧化碳濃度相等時(shí)，各組分濃度仍然繼續(xù)變化，說(shuō)明沒(méi)有達(dá)到平衡狀態(tài)，故b錯(cuò)誤；
c為CO質(zhì)量分?jǐn)?shù)隨時(shí)間變化，反應(yīng)恰好總質(zhì)量不變，則反應(yīng)過(guò)程中一氧化氮與一氧化碳的物質(zhì)的量之比會(huì)發(fā)生變化，當(dāng)達(dá)到平衡狀態(tài)時(shí)，一氧化氮與一氧化碳的物質(zhì)的量之比不再變化，故c正確；
d、反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率不變，說(shuō)明達(dá)平衡狀態(tài)，故d正確；
故答案為：cd；
（4）0.1mol?L^-1 NaOH溶液、0.1mol?L^-1的鹽酸中氫離子和氫氧根濃度都是0.1mol/L，對(duì)水的抑制作用一樣，但是0.1mol/L甲酸溶液中氫離子濃度小于0.1mol/L，所以對(duì)水的電離抑制較小，即三種溶液中由水電離出的c（H⁺）最大的是0.1 mol?L^-1甲酸溶液；根據(jù)圖象中兩線的起點(diǎn)可知，Ⅰ線甲酸溶液，Ⅱ線為鹽酸溶液，甲酸和氫氧化鈉之間的反應(yīng)，當(dāng)恰好完全反應(yīng)得到的甲酸鈉顯示堿性，要使得溶液顯示中性，pH=7，需要甲酸稍過(guò)量，所以鹽酸和氫氧化鈉恰好完全反應(yīng)，得到的氯化鈉顯示中性，所以V₁＜V₂；用0.1mol?L^-1 NaOH溶液10mL和溶液體積為20.00mL0.1mol?L^-1的甲酸反應(yīng)，得到的是甲酸和甲酸鈉的混合物，顯示酸性，此時(shí)離子濃度大小c（HCOO^-）＞c （Na⁺）＞c （H⁺）＞c （OH^-），
故答案為：甲酸溶液；＜；c（HCOO^-）＞c （Na⁺）＞c （H⁺）＞c （OH^-）．

點(diǎn)評(píng)：本題考查了熱化學(xué)方程式和蓋斯定律的計(jì)算應(yīng)用、酸堿滴定、弱電解質(zhì)的電離和鹽類(lèi)的水解、化學(xué)平衡狀態(tài)的判斷等，涉及的知識(shí)點(diǎn)較多，題目難度中等．