Question

某有機物X（C₁₂H₁₃O₅Br）分子中含有多種官能團，其結(jié)構(gòu)簡式為
（其中Ⅰ、Ⅱ為未知部分的結(jié)構(gòu)）
為推測X的分子結(jié)構(gòu)，進行如圖所示的轉(zhuǎn)化：

已知向E的水溶液中滴入FeCl₃溶液發(fā)生顯色反應(yīng)；M（C₂H₂O₄）能使藍墨水褪色；G、M都能與NaHCO₃溶液反應(yīng)，請回答：
（1）M的結(jié)構(gòu)簡式為

 

；G分子所含官能團的名稱是

 

；
（2）E可以發(fā)生的反應(yīng)有（選填序號）

 

；
①加成反應(yīng)　②消去反應(yīng)�、垩趸�反應(yīng)　④取代反應(yīng)
（3）由B轉(zhuǎn)化成D的化學方程式是

 

；
（4）G在一定條件下發(fā)生反應(yīng)生成分子組成為C₄H₄O₄的有機物（該有機物可使溴的四氯化碳溶液褪色），寫出G發(fā)生此反應(yīng)的化學方程式

 

；
（5）F與G互為同分異構(gòu)體，F(xiàn)的分子中只含有羧基、羥基和醛基三種官能團，且同一個碳原子上不能連有兩個羥基．則F的分子結(jié)構(gòu)有

 

種．

Answer 1

考點：有機物的推斷

專題：推斷題

分析：向E的水溶液中滴入FeCl₃溶液顯紫色反應(yīng)，說明X中含有苯環(huán)．根據(jù)有機物X的分子式C₁₂H₁₃O₆Br，不飽和度為

2×12+2-13-1

2

=6，結(jié)合已知部分的結(jié)構(gòu)，可判斷X分子中除了苯環(huán)和兩個碳氧雙鍵外，沒有其他不飽和鍵．
由轉(zhuǎn)化關(guān)系，B連續(xù)氧化生成M，M的分子式為C₂H₂O₄，可知B為乙二醇、D為乙二醛，M為乙二酸，
由于芳香鹵代烴的水解極其困難，II中含有Br原子，因此II中應(yīng)含有2個碳原子和一個-Br，且-Br位于鏈端（否則得不到乙二醇），由（5）中可知，I里含有能與FeCl₃溶液發(fā)生顯色反應(yīng)的官能團，E的苯環(huán)上的一氯代物只有一種，結(jié)合有機物X的分子式及已知部分結(jié)構(gòu)可知，E的結(jié)構(gòu)簡式為：，綜上可知X的結(jié)構(gòu)簡式為：，故G的結(jié)構(gòu)簡式為，以此來解答．

解答： 解：向E的水溶液中滴入FeCl₃溶液顯紫色反應(yīng)，說明X中含有苯環(huán)．根據(jù)有機物X的分子式C₁₂H₁₃O₆Br，不飽和度為

2×12+2-13-1

2

=6，結(jié)合已知部分的結(jié)構(gòu)，可判斷X分子中除了苯環(huán)和兩個碳氧雙鍵外，沒有其他不飽和鍵．
由轉(zhuǎn)化關(guān)系，B連續(xù)氧化生成M，M的分子式為C₂H₂O₄，可知B為乙二醇、D為乙二醛，M為乙二酸，
由于芳香鹵代烴的水解極其困難，II中含有Br原子，因此II中應(yīng)含有2個碳原子和一個-Br，且-Br位于鏈端（否則得不到乙二醇），由（5）中可知，I里含有能與FeCl₃溶液發(fā)生顯色反應(yīng)的官能團，E的苯環(huán)上的一氯代物只有一種，結(jié)合有機物X的分子式及已知部分結(jié)構(gòu)可知，E的結(jié)構(gòu)簡式為：，綜上可知X的結(jié)構(gòu)簡式為：，故G的結(jié)構(gòu)簡式為，

（1）M為乙二酸，結(jié)構(gòu)簡式為HOOC-COOH，G的結(jié)構(gòu)簡式為，所以G中含有羧基和醇羥基，故答案為：HOOC-COOH；羧基、醇羥基；
（2）E的結(jié)構(gòu)簡式為，E能發(fā)生加成反應(yīng)、取代反應(yīng)和氧化反應(yīng)，不能發(fā)生消去反應(yīng)，故答案為：①②③；
（3）乙二醇被氧氣氧化生成乙二醛和水，反應(yīng)方程式為：，
故答案為：；
（4）G的結(jié)構(gòu)簡式為：，G在一定條件下發(fā)生反應(yīng)生成分子組成為C₄H₄O₄的有機物（該有機物可使溴的四氯化碳溶液褪色），說明該物質(zhì)中含有碳碳雙鍵，根據(jù)分子式知，G發(fā)生消去反應(yīng)，反應(yīng)方程式為：，
故答案為：；
（5）G的結(jié)構(gòu)簡式為，F(xiàn)的分子中只含有羧基、羥基和醛基三種官能團，且同一個碳原子上不能連有兩個羥基，則F的結(jié)構(gòu)簡式為HOCH₂CH（CHO）COOH或OHCCH₂CH（OH）COOH，共2種，故答案為：2．

點評：本題考查有機物的推斷，為高頻考點，把握習題在的信息及正逆推相結(jié)合的方法推斷為解答的關(guān)鍵，側(cè)重分析、推斷能力的綜合考查，題目難度中等．