Question

14．將一定量的氯氣通入60mL濃度為10.00mol/L的熱的氫氧化鈉濃溶液中，溶液中形成NaCl、NaClO、NaClO₃共存體系．下列判斷不正確的是（　�。�

• A． 與NaOH反應的氯氣一定為0.3 mol
• B． n（Na⁺）：n（Cl^-） 可能為7：3
• C． 若反應中轉(zhuǎn)移的電子為n mol，則0.3＜n＜0.5
• D． n（NaCl）：n（NaClO）：n（NaClO₃）可能為11：1：2

Answer 1

分析 A、由于反應后體系中沒有NaOH，故氫氧化鈉反應完，根據(jù)鈉元素守恒n（NaOH）=n（NaCl）+n（NaClO）+n（NaClO₃），再根據(jù)氯原子守恒有2n（Cl₂）=n（NaCl）+n（NaClO）+n（NaClO₃），據(jù)此計算；
B、根據(jù)方程式Cl₂+2NaOH=NaCl+NaClO+H₂O、3Cl₂+6NaOH=5NaCl+NaClO₃+3H₂O可知，氧化產(chǎn)物只有NaClO，n（Na⁺）：n（Cl^-）最大為2：1，當氧化產(chǎn)物為NaClO₃，n（Na⁺）：n（Cl^-）最小為6：5，據(jù)此判斷；
C、利用極限法解答，根據(jù)方程式Cl₂+2NaOH=NaCl+NaClO+H₂O、3Cl₂+6NaOH=5NaCl+NaClO₃+3H₂O可知，氧化產(chǎn)物只有NaClO，轉(zhuǎn)移電子數(shù)最少，氧化產(chǎn)物只有NaClO₃，轉(zhuǎn)移電子數(shù)最多；
D、令n（NaCl）=11mol，n（NaClO）=1mol，n（NaClO₃）=2mol，根據(jù)電子轉(zhuǎn)移守恒驗證判斷．

解答 解：A、由于反應后體系中沒有NaOH，故氫氧化鈉反應完，根據(jù)鈉元素守恒n（NaOH）=n（NaCl）+n（NaClO）+n（NaClO₃）=0.06L×10mol/L=0.6mol，根據(jù)氯原子守恒有2n（Cl₂）=n（NaCl）+n（NaClO）+n（NaClO₃）=0.6mol，故參加反應的氯氣n（Cl₂）=0.3mol，故A正確；
B、根據(jù)方程式Cl₂+2NaOH=NaCl+NaClO+H₂O、3Cl₂+6NaOH=5NaCl+NaClO₃+3H₂O可知，氧化產(chǎn)物只有NaClO，n（Na⁺）：n（Cl^-）最大為2：1，當氧化產(chǎn)物為NaClO₃，n（Na⁺）：n（Cl^-）最小為6：5，故6：5＜n（Na⁺）：n（Cl^-）＜2：1，7：3＞2：1，故B錯誤；
C、根據(jù)方程式Cl₂+2NaOH=NaCl+NaClO+H₂O、3Cl₂+6NaOH=5NaCl+NaClO₃+3H₂O可知，氧化產(chǎn)物只有NaClO，轉(zhuǎn)移電子數(shù)最少，為0.6mol×$\frac{1}{2}$×1=0.3mol，氧化產(chǎn)物只有NaClO₃，轉(zhuǎn)移電子數(shù)最多，為0.6mol×$\frac{5}{6}$×1=0.5mol，所以若反應中轉(zhuǎn)移的電子為n mol，則0.3＜n＜0.5，故C正確；
D、令n（NaCl）=11mol，n（NaClO）=1mol，n（NaClO₃）=2mol，生成NaCl獲得的電子為11mol×1=11mol，生成NaClO、NaClO₃失去的電子為1mol×1+2mol×5=11mol，得失電子相等，故D正確；
故選B．

點評 本題考查氧化還原反應計算、根據(jù)方程式的計算等，難度較大，注意極限法與守恒法的利用．