Question

某有機物X的結(jié)構(gòu)簡式為（其中M₁、M₂代表未知部分的結(jié)構(gòu)），它在一定條件下可以發(fā)生如下轉(zhuǎn)化：

已知：RCOOH

還原

RCH₂OH，RX

①NaCN

②H3O+

RCOOH  請回答下列問題：
（1）A的分子式為

 

，C→D的反應類型為

 

．
（2）B與足量銀氨溶液反應的化學方程式為

 

．
（3）寫出C所有可能的結(jié)構(gòu)簡式

 

．
（4）C經(jīng)下列反應可得到H（分子式為C₆H₈O₄，分子內(nèi)含六元環(huán)）：

①確認C的結(jié)構(gòu)簡式為

 

，反應G→H的化學方程式為

 

．
②E有多種同分異構(gòu)體，任寫二種同時滿足下列要求的E的同分異構(gòu)體：
Ⅰ．所含官能團與E完全不同；
Ⅱ．¹H核磁共振譜顯示有3種氫處于不同的化學環(huán)境．

 

．

Answer 1

考點：有機物的合成

專題：有機物的化學性質(zhì)及推斷

分析：有機物X的分子式為C₁₃H₁₃O₄Br，不飽和度為

2×13+2-13-1

2

=7，結(jié)合其結(jié)構(gòu)簡式，可知M₁、M₂基團中含有不飽和度為1的基團，由C與D的分子式可知，應是發(fā)生加聚反應，則C含有碳碳雙鍵、羧基，可推知A為二元醇，源于酯基水解與-Br的水解，A轉(zhuǎn)化生成B是-CH₂OH轉(zhuǎn)化為-CHO，相對分子質(zhì)量減小4，也證明A含有2個羥基，A的相對分子質(zhì)量為62，去掉2個-OH后剩余總相對原子質(zhì)量為62-34=28，只能為2個C原子、4個H原子，故A為HOCH₂CH₂OH，B為OHC-CHO．（4）中C發(fā)生信息中還原得到E，E中含有碳碳雙鍵與羥基（處于鏈端），E與溴發(fā)生加成反應得到F，F(xiàn)與NaCN發(fā)生的取代反應、水解得到G，G中含有2個-COOH、1個-OH（處于鏈端），G發(fā)生酯化反應得到H，分子內(nèi)含六元環(huán)，則G中個-COOH也處于鏈端，故C中碳碳雙鍵處于鏈端，故C為CH₂=CH-CH₂-COOH，E為CH₂=CHCH₂CH₂OH，F(xiàn)為BrCH₂CHBrCH₂CH₂OH，G為，H為，故有機物X的結(jié)構(gòu)簡式為：，據(jù)此解答．

解答： 解：有機物X的分子式為C₁₃H₁₃O₄Br，不飽和度為

2×13+2-13-1

2

=7，結(jié)合其結(jié)構(gòu)簡式，可知M₁、M₂基團中含有不飽和度為1的基團，由C與D的分子式可知，應是發(fā)生加聚反應，則C含有碳碳雙鍵、羧基，可推知A為二元醇，源于酯基水解與-Br的水解，A轉(zhuǎn)化生成B是-CH₂OH轉(zhuǎn)化為-CHO，相對分子質(zhì)量減小4，也證明A含有2個羥基，A的相對分子質(zhì)量為62，去掉2個-OH后剩余總相對原子質(zhì)量為62-34=28，只能為2個C原子、4個H原子，故A為HOCH₂CH₂OH，B為OHC-CHO，
（1）A為HOCH₂CH₂OH，分子式為C₂H₆O₂，C→D的反應類型為加聚反應，故答案為：C₂H₆O₂；加聚反應；
（2）B與足量銀氨溶液反應的化學方程式為：OHC-CHO+4Ag（NH₃）₂OH

△

H₄NOOC-COONH₄+2H₂O+4Ag↓+6NH₃，
故答案為：OHC-CHO+4Ag（NH₃）₂OH

△

H₄NOOC-COONH₄+2H₂O+4Ag↓+6NH₃；
（3）C含有碳碳雙鍵、羧基，由C的分子式可知，C所有可能的結(jié)構(gòu)簡式有：CH₂=CH-CH₂-COOH、CH₃-CH=CH-COOH、CH₂=C（CH₃）-COOH，
故答案為：CH₂=CH-CH₂-COOH、CH₃-CH=CH-COOH、CH₂=C（CH₃）-COOH；
（4）C發(fā)生信息中還原得到E，E中含有碳碳雙鍵與羥基（處于鏈端），E與溴發(fā)生加成反應得到F，F(xiàn)與NaCN發(fā)生的取代反應、水解得到G，G中含有2個-COOH、1個-OH（處于鏈端），G發(fā)生酯化反應得到H，分子內(nèi)含六元環(huán)，則G中個-COOH也處于鏈端，故C中碳碳雙鍵處于鏈端，故C為CH₂=CH-CH₂-COOH，E為CH₂=CHCH₂CH₂OH，F(xiàn)為BrCH₂CHBrCH₂CH₂OH，G為，H為，故有機物X的結(jié)構(gòu)簡式為：，
①確認C的結(jié)構(gòu)簡式為CH₂=CH-CH₂-COOH，反應G→H的化學方程式為，
故答案為：CH₂=CH-CH₂-COOH；；
②E為CH₂=CHCH₂CH₂OH，E有多種同分異構(gòu)體，同時滿足下列要求：Ⅰ．所含官能團與E完全不同，含有含有醛基，或是含有醚鍵、環(huán)狀；Ⅱ．¹H核磁共振譜顯示有3種氫處于不同的化學環(huán)境，二種同時滿足要求的同分異構(gòu)體為：等，
故答案為：等．

點評：本題考查有機物的推斷和合成，充分利用X的結(jié)構(gòu)片段、水解產(chǎn)物結(jié)構(gòu)及相對分子質(zhì)量進行推斷，需要熟練掌握官能團的性質(zhì)與轉(zhuǎn)化，題目綜合較強，難度中等．