Question

碘海醇是一種非離子型X-CT造影劑．下面是以化合物A（分子式為C₈H₁₀的苯的同系物）為原料合成碘海醇的合成路線[R-為-CH₂CH（OH）CH₂OH]：

（1）寫出A的結構簡式：

 

．
（2）反應①→⑤中，屬于取代反應的是

 

（填序號）．
（3）寫出C中含氧官能團的名稱：硝基、

 

．
（4）寫出同時滿足下列條件的D的兩種

 

同分異構體的結構簡式：

 

．
Ⅰ含1個手性碳原子的α-氨基酸；
Ⅱ苯環(huán)上有3個取代基，分子中有6種不同化學環(huán)境的氫；
Ⅲ能發(fā)生銀鏡反應，水解產(chǎn)物之一能與FeCl₃溶液發(fā)生顯色反應．
（5）已知：
①
②呈弱堿性，易被氧化請寫出以和（CH₃CO）₂O為原料制備染料中間體的合成路線流程圖（無機試劑任用）

 

．
合成路線流程圖示例如下：H₂C=CH₂

HBr

CH₃CH₂Br

NaOH溶液

△

CH₃CH₂OH．

Answer 1

考點：有機物的合成

專題：有機物的化學性質及推斷

分析：（1）根據(jù)D的結構簡式，又C與甲醇發(fā)生酯化反應生成D，則C為，B發(fā)生消化反應生成C，所以B為，A被高錳酸鉀氧化生成B，又化合物A（分子式為C₈H₁₀的苯的同系物），所以A的結構簡式為：；
（2）根據(jù)（1）的分析反應①為氧化，②為消化屬于取代，③是酯化屬于取代，④為D中的-OCH₃被-NHR取代，⑤與氫氣發(fā)生還原反應；
（3）根據(jù)（1）的分析，C為，含氧官能團的名稱：硝基、羧基；
（4）Ⅰ含1個手性碳原子的α-氨基酸，則含有-CH（NH₂）COOH基團；Ⅱ苯環(huán)上有3個取代基，分子中有6種不同化學環(huán)境的氫，說明一般為對稱結構；Ⅲ能發(fā)生銀鏡反應，水解產(chǎn)物之一能與FeCl₃溶液發(fā)生顯色反應，說明含有酚酯，據(jù)此書寫；
（5）由和（CH₃CO）₂O為原料制備染料中間體，則先要引入對位硝基，再還原成氨基，但由于呈弱堿性，易被氧化，所以引入間位硝基時要將氨基保護起來，等間位硝基引入，在將氨基還原，據(jù)此分析；

解答： 解：（1）由C與甲醇發(fā)生酯化反應生成D，根據(jù)D的結構簡式，則C為，B發(fā)生消化反應生成C，所以B為，A被高錳酸鉀氧化生成B，又化合物A（分子式為C₈H₁₀的苯的同系物），所以A的結構簡式為：；故答案為：；
（2）根據(jù)（1）的分析反應①為氧化，②為消化屬于取代，③是酯化屬于取代，④為D中的-OCH₃被-NHR取代，⑤與氫氣發(fā)生還原反應；故答案為：②③④；
（3）根據(jù)（1）的分析，C為，含氧官能團的名稱：硝基、羧基；故答案為：羧基；
（4）Ⅰ含1個手性碳原子的α-氨基酸，則含有-CH（NH₂）COOH基團；Ⅱ苯環(huán)上有3個取代基，分子中有6種不同化學環(huán)境的氫，說明一般為對稱結構；Ⅲ能發(fā)生銀鏡反應，水解產(chǎn)物之一能與FeCl₃溶液發(fā)生顯色反應，說明含有酚酯，則符合條件的D的兩種同分異構體的結構簡式為、；故答案為：、；
（5）由和（CH₃CO）₂O為原料制備染料中間體，則先要引入對位硝基，再還原成氨基，但由于呈弱堿性，易被氧化，所以引入間位硝基時要將氨基保護起來，等間位硝基引入，在將氨基還原，所以流程為：；故答案為：；

點評：本題考查有機物的推斷，注意把握反應條件及有機物的結構變化、官能團變化來推斷各物質是解答的關鍵，題目難度不大．