沉淀溶解平衡也有平衡常數(shù)，稱為溶度積常數(shù)，符號為K_sp，對于某沉淀溶解平衡：

M_mA_n（s）mMⁿ⁺（aq） + nA^m－（aq），K_sp＝[c（Mⁿ⁺）]^m·[c（A^m－）]ⁿ。

（1）常溫時，F(xiàn)e（OH）₃的K_sp＝1×10^－38，要使溶液中的Fe³⁺沉淀完全（殘留在溶液中的c（Fe³⁺）＜10^－5 mol·L^－1），則溶液的pH最小為            。

（2）某溫度時，在100g水中溶解0.74g Ca（OH）₂達(dá)到飽和，此時溶液的體積約為100 mL，則該溫度下Ca（OH）₂的溶度積常數(shù)K_sp＝        。（寫出計算過程）

共11分)2005年1月美國科學(xué)家在Science上發(fā)表論文，宣布發(fā)現(xiàn)了Al的超原子結(jié)構(gòu)，并預(yù)言其他金屬原子也可能存在類似的結(jié)構(gòu)，這是一項將對化學(xué)、物理以及材料領(lǐng)域產(chǎn)生重大影響的發(fā)現(xiàn)，引起了科學(xué)界的廣泛關(guān)注。這種超原子是在Al的碘化物中發(fā)現(xiàn)的，以13個Al原子或14個Al原子形成Al₁₃或Al₁₄超原子結(jié)構(gòu)，量子化學(xué)計算結(jié)果表明，Al₁₃形成12個Al在表面，1個Al在中心的三角二十面體結(jié)構(gòu)，Al₁₄可以看作是一個Al原子跟Al₁₃面上的一個三角形的3個Al形成Al―Al鍵而獲得的。文章還指出，Al_l3和Al_l4超原子都是具有40個價電子時最穩(wěn)定。

(1) 根據(jù)以上信息可預(yù)測Al₁₃和Al₁₄的穩(wěn)定化合價態(tài)分別為       和       。A1₁₄應(yīng)具有元素周期表中       類化學(xué)元素的性質(zhì)，理由是：                  。

(2) 對Al₁₃和A1₁₄的Al―Al鍵長的測定十分困難，而理論計算表明，Al₁₃，和Al₁₄中的Al―Al鍵長與金屬鋁的Al―Al鍵長相當(dāng)，已知金屬鋁的晶體結(jié)構(gòu)采取面心立方最密堆積，密度約為2.7g/cm³，請估算Al₁₃和Al₁₄：中Al―Al的鍵長。

                                                                         。

(3) Al₁₃三角二十面體中有多少個四面體空隙，假設(shè)為正四面體空隙，如果在其中攙雜其他原子，請通過計算估計可攙雜原子的半徑最大為多少?

化學(xué)在環(huán)境監(jiān)測中越來越顯示其重要作用，水體受還原性物質(zhì)（主要是有機物）污染的程度常用化學(xué)需氧量（COD）來衡量。COD是指在一定條件下，用強氧化劑處理一定體積水樣時所消耗的強氧化劑相當(dāng)于氧氣的質(zhì)量，單位用mg/L表示。

重鉻酸鉀法是指在強酸性溶液中，用一定量的重鉻酸鉀氧化（以Ag⁺作催化劑）水樣中的還原性物質(zhì)，其本身被還原為Cr³⁺，過量的重鉻酸鉀以試亞鐵靈作指示劑、用硫酸亞鐵銨溶液回滴，根據(jù)相關(guān)試劑的用量即可求出水樣的化學(xué)需氧量（COD）。

請回答下列問題：

（1）當(dāng)水樣中含有濃度較高的Cl－時，常需加入HgSO4溶液，則HgSO4的作用及可能原因是        。

（2）滴定時硫酸亞鐵銨溶液需盛放在        （填“酸”或“堿”）式滴定管中。

（3）國家《生活飲用水標(biāo)準(zhǔn)檢驗法（GB5750-85）》中酚類的檢測下限為0.002 mg／L。某水源受化工廠污染，酚含量達(dá)0.282 mg/L，該污染的水樣中酚（以苯酚氧化成CO₂計算）引起的化學(xué)需氧量（COD）為           mg/L。

（4）某化工園區(qū)有兩家企業(yè)排放出的廢水中，某次COD測量值高達(dá)2100 mg/L，這兩家企業(yè)最有可能是         。（填字母）

a．制糖廠     b．水泥廠     c．電鍍廠     d．造紙廠

（5）現(xiàn)有某廢水樣品10.00 mL，先加入10 mL蒸餾水，然后加入10.00 mL 0.04000 mol/L K₂Cr₂O₇溶液、3 mL 1%硫酸-硫酸銀溶液、17 mL硫酸汞溶液，加熱反應(yīng)2 h。在試亞鐵靈指示劑存在下用0.1000 mol/L Fe(NH₄)₂(SO₄)₂溶液滴定多余的K₂Cr₂O₇，共用去Fe(NH₄)₂(SO₄)₂溶液12.00 mL。試計算該水樣的化學(xué)需氧量（COD）。