3．證明苯酚具有弱酸性的實驗是　　　　　　　　　　　　　　　　　 ( 　)

　 A. 跟氫氧化鈉溶液反應生成苯酚鈉變渾

　 B. 加入濃溴水能生成白色沉淀

　 C. 苯酚和水的濁液經加熱后變得澄清

　 D．苯酚鈉溶液中通入過量CO₂氣體后，溶液變渾濁

2．下列反應屬于取代反應的是　　　　　　　　　　　　　　　　 ( 　)

　 A. 乙醇與濃硫酸共熱到140ºC　 B. 乙醇與氧氣反應生成乙醛

　 C．乙醇燃燒生成二氧化碳和水 D．乙醇與濃硫酸共熱到170ºC

1．下列鹵代烴在氫氧化鈉的醇溶液中能發(fā)生消去反應的是　　　　　 ( 　)

　 A．1-溴丙烷　　　 　B．一溴-2，2一二甲基丙烷

　 C．一溴環(huán)己烷　　 　D．苯基一溴甲烷(C₆H₅-CH₂Br)

4．有兩種有機化合物A和B，分子式分別為C₂H₆0和C₂H₄0，已知：

　　 ①B氧化得C，還原得A；②A能脫水生成烯烴F；③F能跟溴水反應得D；

　　 ④D與氫氧化鈉水溶液反應，得到溶于水的產物E。

　　 (1)寫出A和B的結構簡式。

　　 (2)寫出上述①至④各反應的化學方程式，并對E命名。

　　 [命題目的]這是一道基礎知識測試題，要求概念清楚，反應機理明確。

　　 [解題關鍵]醛是既有氧化性又有還原性，醛氧化生成酸，醛還原生成醇。

　　 [正確解答]　 A為C₂H₆0，符合通式CnH₂n₊₁0H，故可能屬于飽和的一元醇；B為C₂H₄0，符合通式CnH₂n₊₁CHO，有可能屬于飽和一元醛。B能發(fā)生氧化反應且生成C，又能發(fā)生還原反應生成A，則可推測B是CH₃CH0，CH₃CHO氧化生成CH₃C00H即為C，還原為CH₃CH₂0H，即為A。A能脫水生成烯烴F，F(xiàn)則為C₂H₄，C₂H₄能跟溴水反應得D，則發(fā)生加成反應，D為CH₂BrCH₂Br；D又可與Na0H水溶液反應得到可溶于水的E，則發(fā)生的為鹵代烴的水解，E為CH₂OHCH₂OH。

　　 [答案]　 (1)A、B的結構簡式分別：CH3CH2OH,HCHO.

　　 (2)①2CH₃CH0+0₂→2CH₃COOH 　CH₃CH0+H₂→CH₃CH₂0H �、贑H₃CH₂0H→H₂0+CH₂=CH₂↑

　 　　③CH₂=CH₂+Br₂→CH₂Br-CH₂Br �、蹸H₂BrCH₂Br+2H₂O→CH₂OHCH₂OH+2HBr

　　 　　E為乙二醇。

基礎訓練

3．化合物A最早發(fā)現(xiàn)于牛奶中，它是人體內代謝的中間體，可由馬鈴薯、玉米淀粉等發(fā)酵制得A,A的鈣鹽是人們喜愛的補鈣劑之一．A在某種催化劑的存在下進行氧化，其產物不能發(fā)生銀鏡反應．在濃硫酸存在下，A可發(fā)生如下圖所示的反應：

　　 試寫出：

　　 (1)化合物的結構簡式A：　　　　　　 　，B： 　　　　　　。c：　　　　　　 。

　 　(2)化學方程式A→E：　　　　　　　　　　　　　　 。

A→F：　　　　　　　　　　　　　　 。

　　 (3)反應類型：A→E是　　　　　 ，A→F是　　　　　　 ．

　　 分析：A在濃硫酸作用下發(fā)生脫水反應，且生成能使溴水褪色的有機物E，說明A分子結構中含有-OH，E是不飽和有機化合物；A在濃硫酸作用下能跟乙酸發(fā)生反應，進行一步說明A分子結構中含有-OH；A在濃硫酸作用下能跟乙醇反應，說明A是羧酸．根據(jù)上述推理A可能有兩種結構：

　　 CH₃-CHOH-COOH或CH₂0H-CH₂-COOH。

由A在濃硫酸作用下可生成六元環(huán)狀化合物可推出A的結構為CH₃-CHOH-COOH．

(3)反應類型：A→E是消去反應，A→F是取代反應(或酯化反應)

　　 點評：理解烯烴、醇、羧酸、酯以及相應官能團的結構和性質是解好本題的基礎，從普通酯向環(huán)狀酯的思維遷移是本題的難點，解題應當注意多元醇的酯、多元酸的酯、環(huán)狀酯、高分子酯類物質．

2.松油醇是一種調香香精，它是a、β、γ三種同分異構體組成的混合物，可由松節(jié)油分餾產品A(下式中的18是為區(qū)分兩個羥基而人為加上去的)經下列反應制得：

　　 (1)a-松油醇的分子式　　　　　　　　 　　　　　　　　　　　　。

　　 (2)a-松油醇所屬的有機物類別是 　　　　　　　．

　 　　　a．醇　　 b．酚　　 c.飽和一元醇

　　 (3)a-松油醇能發(fā)生的反應類型是　　　　　　 ．

　 　　　a．加成　　 b．水解　　 c．氧化

　　 (4)在許多香料中松油醇還有少量以酯的形式出現(xiàn)，寫出RCOOH和a-松油醇反應的化學方程式：　　　　　　　　　　　　　　　　　　 　。

　　 (5)寫結構簡式：β-松油醇　　　　　 ，γ-松油醇　　　　 。

　　 分析(1)根據(jù)碳原子在有機化合物中形成四個共價鍵的原則，題中給出的結構中碳不滿足四個共價鍵的由氫原子來補充

　　 (2)醇是羥基跟鏈烴基直接相連的有機物；酚是羥基是跟苯環(huán)直接相連的有機物，所以a-松油醇屬于醇類，且為二元醇．

　　 (3)a-松油醇是飽和的環(huán)狀二元醇，醇可以發(fā)生氧化反應和消去反應等．　　

　　 (4)酯化反應中，羧酸脫去羧基中的羥基，醇脫羥基氫．　　

　　 (5)醇脫水時，可能產生多種烯烴．羥基鄰位上有氫原子就可以脫水生成烯烴．　

　 解答(1)C₁₀H₁₈0　 (2)a　 (3)a、c

　點評：解答本題時，主要依據(jù)醇的一般化學性質和醇發(fā)生反應時對醇分子結構的要求，如醇脫水生成烯烴、醇的催化氧化等．

1．A、B都是芳香族化合物，1 mol A水解得到1 mol B和1 mol醋酸，A、B的分子量都不超過200，完全燃燒都只生成C0₂和H₂0，且B分子中碳和氫元素總的質量百分含量為65.2%(即質量分數(shù)為0.652)。A溶液具有酸性，不能使FeCl3溶液顯色。

(1)A、B分子量之差為　　　　　 ;

(2)1個B分子中應該有　　　　　 個氧原子。

(3)A的分子式是　　　　　 ,

(4)B可能的三種結構簡式是：　　　　 ,　　　　 ,　　　　 .

　　 解析:本題借助不完全的數(shù)據(jù)，推導分子式和推測可能的結構簡式，考查有機化學基礎知識和邏輯思維能力，幾個小問是引導答題的臺階。

　 　A水解后得到B和醋酸，從酯的水解的通式A+H20一B+CH3COOH可以看出A與B的分子量之差為60-18=42。B的分子量不超過200-42=158，因A分子中含有羧基(由A溶液顯酸性，但不能使FeCl₃溶液顯色推知)，則B分子中也應含有羧基，且水解后的B屬醇類，應含有一個羥基，這樣B分子中至少應含有3個氧原子，以此為突破口，反求B的分子量為16×3／(1-0.652)=138<158合理(若B有4個氧原子，其分子量應為16×4／(1一O．652)=184>158不合題設，應舍去)，從而確知B的分子量為138，一個B分子中含有3個氧原子。再由138-17，可確定殘基為-C₆H₄，應為苯環(huán)：從而確認B的分子式為C₇H₆0₃，相應的A的分子式為C₉H₈0₄。既然B有羧基，羥基和苯環(huán)，就可以寫出鄰、間、對位羥基苯甲酸的3種結構簡式。

答案：(1)42；(2)3；(3)C₉H₈0₄

3．根據(jù)某些反應的產物推知官能團的位置，如：

　　 (1)由醇氧化得醛或羧酸，-OH一定連接在有2個氫原子的碳原子上；由醇氧化得酮，-OH接在只有一個氫原子的碳原子上。

　　 (2)由消去反應產物可確定“-OH”或“-X”的位置。

　　 (3)由取代產物的種數(shù)可確定碳鏈結構。

　　 (4)由加氫后碳的骨架，可確定“C=C”或“C≡C”的位置。

能力點擊： 以一些典型的烴目類衍生物(溴乙烷、乙醇、乙酸、乙醛、乙酸乙酯、脂肪酸、甘油酯、多羥基醛酮、氨基酸等)為例，了解官能團在有機物中的作用．掌握各主要官能團的性質和主要化學反應，并能結合同系列原理加以應用．

　注意：烴的衍生物是中學有機化學的核心內容，在各類烴的衍生物中，以含氧衍生物為重點．教材在介紹每一種代表物時，一般先介紹物質的分子結構，然后聯(lián)系分子結構討論其性質、用途和制法等．在學習這一章時首先掌握同類衍生物的組成、結構特點(官能團)和它們的化學性質，在此基礎上要注意各類官能團之間的衍變關系，熟悉官能團的引入和轉化的方法，能選擇適宜的反應條件和反應途徑合成有機物．　　 ’

　[題型示例]

2．根據(jù)性質和有關數(shù)據(jù)推知官能團個數(shù)，如：-CHO→2Ag→Cu20；2-0H→H₂；2-COOH(CO₃^2-)→CO₂

1．根據(jù)物質的性質推斷官能團，如：能使溴水反應而褪色的物質含碳碳雙雙鍵、三鍵“-CHO”和酚羥基；能發(fā)生銀鏡反應的物質含有“-CHO”；能與鈉發(fā)生置換反應的物質含有“-OH”；能分別與碳酸氫鈉镕液和碳酸鈉溶液反應的物質含有“-COOH”；能水解產生醇和羧酸的物質是酯等。