2009年高考第二輪熱點專題訓練30―有機物的合成

. （五年高考真題精練）

1．（08重慶卷）天然氣化工是重慶市的支柱產(chǎn)業(yè)之一.以天然氣為原料經(jīng)下列反應路線可得工程塑料PBT。

(1）B分子結(jié)構中只有一種氫、一種氧、一種碳，則B的結(jié)構簡式是         ；B的同分異構體中與葡萄糖具有類似結(jié)構的是             (寫結(jié)構簡式）。

(2）F的結(jié)構簡式是             ；PBT屬于           類有機高分子化合物.

(3）由A、D生成E的反應方程式為               ，其反應類型為            。

(4）E的同分異構體G不能發(fā)生銀鏡反應，能使溴水褪色，能水解且產(chǎn)物的碳原子數(shù)不等，則G在NaOH溶液中發(fā)生水解反應的化學方程式是              。

2．（08江蘇卷）布?布洛芬是一種消炎鎮(zhèn)痛的藥物。它的工業(yè)合成路線如下：

請回答下列問題：

⑴A長期暴露在空氣中會變質(zhì)，其原因是                           。

⑵有A到B的反應通常在低溫時進行。溫度升高時，多硝基取代副產(chǎn)物會增多。下列二硝基取代物中，最可能生成的是          。（填字母）

   a． 　　b．　　c．　　d．

⑶在E的下列同分異構體中，含有手性碳原子的分子是          。（填字母）

a．   b．   

 　 c．     d．

⑷F的結(jié)構簡式                      。

⑸D的同分異構體H是一種α-氨基酸，H可被酸性KMnO₄溶液氧化成對苯二甲酸，則H的結(jié)構簡式是                 。高聚物L由H通過肽鍵連接而成，L的結(jié)構簡式是                    。

3．（08山東卷）苯丙酸諾龍是一種興奮劑，結(jié)構簡式為w.w.w.k.s.5.u.c.o.m

(I）由苯丙酸諾龍的結(jié)構推測，它能             (填代號）。

a.使溴的四氯化碳溶液褪色         b.使酸性KMnO₄

c．與銀氨溶液發(fā)生銀鏡反應        d.與Na₂CO₃溶液作用生成CO₂

苯丙酸諾龍的一種同分異構體A，在一定條件下可發(fā)生下列反應：

據(jù)以上信息回答（2）~（4）題：

(2）B→D的反應類型是                 。

(3）C的結(jié)構簡式為            。

(4）F→G的化學方程式是                 。

4．（08廣東卷）

醇氧化成醛的反應是藥物、香料合成中的重要反應之一。

(1）苯甲醇可由C₄H₅CH₂Cl在NaOH水溶液中發(fā)生取代反應而得，反應方程式為         。

(2）醇在催化作用下氧化成醛的反應是綠色化學的研究內(nèi)容之一。某科研小組研究了把催化劑在氧氣氣氛中對一系列醇氧化成醛反應的催化效果，反應條件為：K₂CO₃、363K、甲苯（溶劑）。實驗結(jié)果如下：

分析表中數(shù)據(jù)，得到把催化劑催化效果的主要結(jié)論是          (寫出2條）。

(3）用空氣代替氧氣氣氛進行苯甲醇氧化生成苯甲醛的反應，其他條件相同，產(chǎn)率達到95%時的反應時間為7.0小時。請寫出用空氣代替氧氣氣氛進行反應的優(yōu)缺點：          。

(4）苯甲醛易被氧化。寫出苯甲醛被銀氨溶液氧化的反應方程式          (標出具體反應條件）。

(5）在藥物、香料合成中常利用醛和醇反應生成綜醛來保護醛基，此類反應在酸催化下進行。例如：

①在以上醛基保護反應中要保證反應的順利進行，可采取的措施有        (寫出2條）。

②已知具有五元環(huán)和六元環(huán)結(jié)構的縮醛比較穩(wěn)定。寫出用乙二醇（HOCH₂CH₃OH）保護苯甲醛中醛的反應方程式            。

5．（08上海卷）近年來，由于石油價格的不斷上漲，以煤為原料制備一些化工產(chǎn)品的前景又被看好。下圖是以煤為原料生產(chǎn)聚乙烯（PVC）和人造羊毛的合成線路。

請回答下列問題：

   (1)寫出反應類型：反應①______________，反應②__________________。

   (2）寫出結(jié)構簡式：PVC________________，C______________________。

   (3）寫出AD的化學方程式_______________________________。

 (4）與D互為同分異構體且可發(fā)生堿性水解的物質(zhì)有________種（不包括環(huán)狀化合物），寫出其中一種的結(jié)構簡式_______________________________________。

6．（08上海卷）已知： 

物質(zhì)A在體內(nèi)脫氫酶的作用下會氧化為有害物質(zhì)GHB。下圖是關于物質(zhì)A的一種制備方法及由A引發(fā)的一系列化學反應。

請回答下列問題：

  (1）寫出反應類型：反應①____________，反應②____________。

  (2）寫出化合物B的結(jié)構簡式_____________________________。

  (3）寫出反應②的化學方程式____________________________。

  (4）寫出反應④的化學方程式____________________________。   w.w.w.k.s.5.u.c.o.m                                             

  (5）反應④中除生成E外，還可能存在一種副產(chǎn)物(含結(jié)構)，它的結(jié)構簡式為________________。

  (6）與化合物E互為同分異構體的物質(zhì)不可能為________（填寫字母）。

       a、醇         b、醛         c、羧酸        d、酚

7．(07廣東卷)克矽平是一種治療矽肺病的藥物，其合成路線如下(反應均在一定條件下進行)：

(1)化合物I的某些化學性質(zhì)類似于苯。例如，化合物I可以一定條件下與氫氣發(fā)生加成反應生成，其反應方程式為_____________________________________________(不要求標出反應條件)

(2)化合物I生成化合物Ⅱ是原子利用率100%的反應，所需另一種反應物的分子式為________________。

(3)下列關于化合物II和化合物III的化學性質(zhì)，說法正確的是_____________(填字母)

(A)化合物II可以與CH₃COOH發(fā)生酯化反應

(B)化合物II不可以與金屬鈉生成氫氣

(C)化合物III可以使溴的四氯化碳溶液褪色

(D)化合物III不可以使酸性高錳酸鉀溶液褪色

(4)化合物III生成化合物IV的反應方程式為____________________________________________(不要求標出反應條件)

(5)用氧化劑氧化化合物IV生成克矽平和水，則該氧化劑為_______________。

8．(07廣東卷)已知苯甲醛在一定條件下可以通過Perkin反應生成肉桂酸(產(chǎn)率45%～50%)，另一個產(chǎn)物A也呈酸性，反應方程式如下：

C₆H₅CHO＋(CH₃CO)₂OC₆H₅CH=CHCOOH＋A

 苯甲醛                         肉桂酸

(1)Perkin反應合成肉桂酸的反應式中，反應物的物質(zhì)的量之比為1:1，產(chǎn)物A的名稱是__________________________。

(2)一定條件下，肉桂酸與乙醇反應生成香料肉桂酸乙酯，其反應方程式為_______________________________________(不要求標出反應條件)。

(3)取代苯甲醛也能發(fā)生Perkin反應，相應產(chǎn)物的產(chǎn)率如下：

取代苯甲醛

產(chǎn)率(%)

15

23

33

0

取代苯甲醛

產(chǎn)率(%)

71

63

52

82

可見，取代基對Perkin反應的影響有(寫出3條即可)：

①__________________________________________________________

②___________________________________________________________

③___________________________________________________________

(4)溴苯(C₆H₅Br)與丙烯酸乙酯(CH₂=CHCOOC₂H₅)在氯化鈀催化下可直接合成肉桂酸乙酯，該反應屬于Beck反應，是芳香環(huán)上的一種取代反應，其反應方程式為_______________________________________________(不要求標出反應條件)。

(5)Beck反應中，為了促進反應的進行，通常可加入一種顯__________(填字母)的物質(zhì)。

(A)弱酸性    (B)弱堿性    (C)中性    (D)強酸性

9．(07江蘇卷)肉桂醛是一種食用香精，它廣泛用于牙膏、洗滌劑、糖果以及調(diào)味品中。工業(yè)上可通過下列反應制備：

＋CH₃CHO＋H₂O

(1)請推測B側(cè)鏈上可能發(fā)生反應的類型：__________________________________。(任填兩種)

(2)請寫出兩分子乙醛在上述條件下反應的化學方程式：_______________________________________________。

(3)請寫出同時滿足括號內(nèi)條件下B的所有同分異構體的結(jié)構簡式：

(①分子中不含羰基和羥基；②是苯的對二取代物；③除苯環(huán)外，不含其他環(huán)狀結(jié)構。）______________________。

10．（06江蘇）香豆素是廣泛存在于植物中的一類芳香族化合物，大多具有光敏性，有的還具有抗菌和消炎作用。它的核心結(jié)構是芳香內(nèi)酯A，其分子式為C₉H₆O₂。該芳香內(nèi)酯A經(jīng)下列步驟轉(zhuǎn)變?yōu)樗畻钏岷鸵叶�酸�?/p>

提示：

①CH₃CH===CHCH₂CH₃①KMnO4、OH-
CH₃COOH＋CH₃CH₂COOH

②R－CH=CH₂HBr
R－CH₂－CH₂－Br

請回答下列問題：

⑴寫出化合物C的結(jié)構簡式_______________。

⑵化合物D有多種同分異構體，其中一類同分異構體是苯的二取代物，且水解后生成的產(chǎn)物之一能發(fā)生銀鏡反應。這類同分異構體共有_______________種。

⑶在上述轉(zhuǎn)化過程中，反應步驟B→C的目的是_______________。

⑷請設計合理方案從合成（用反應流程圖表示，并注明反應條件）。

例：由乙醇合成乙烯的反應流程圖可表示為：

CH₃CH₂OH  CH₂＝CH₂  CH₂－CH₂

11．（04江蘇）環(huán)己烯可以通過丁二烯與乙烯發(fā)生環(huán)化加成反應得到：

 (也可表示為：+ㄕ→)

       丁二烯   乙烯      環(huán)已烯

實驗證明，下列反應中反應物分子的環(huán)外雙鍵比環(huán)內(nèi)雙鍵更容易被氧化：

現(xiàn)僅以丁二烯為有機原料，無機試劑任選，按下列途徑合成甲基環(huán)己烷：

請按要求填空：

 （1）A的結(jié)構簡式是                    ；B的結(jié)構簡式是                   。

 （2）寫出下列反應的化學方程式和反應類型：

反應④                                          ，反應類型             。

反應⑤                                          ，反應類型             。

1．（1）　　　

                                           。

(2)HO―CH₂―CH₂―CH₂―CH₂―OH；酯（或聚酯）。

(3）HC≡CH+2HCHOHOCH₃C≡CCH₂OH；加成反應。

(4）CH₂=CH―COOCH₃+NaOHCH₂=CH―COONa+CH₃OH。

 (2)分析表中數(shù)據(jù)，得到鈀催化劑催化效果的主要結(jié)論是

1.苯環(huán)上的取代基對醛的產(chǎn)率影響不大，對反應時間有一定影響。

2.與羥基相連的碳鏈長，大大降低醛的產(chǎn)率與增大反應時間。

(3)請寫出用空氣代替氧氣氣氛進行反應的優(yōu)缺點：

優(yōu)點：原料易得，降低成本。防止苯甲醛氧化為苯甲酸。

缺點：令反應時間增長。

(4)寫出苯甲醛被銀氨溶液氧化的反應方程式

C6H5CHO+ 2Ag（NH3）2OH ==（水浴加熱）== C6H5COONH4 + 2Ag ↓+ 3NH3↑ + H2O

(5)①在以上醛基保護反應中要保證反應的順利進行，可采取的措施有（寫出2條）

1.CH3CH2OH過量，令化學平衡向正反應方向移動；

2.邊反應邊蒸餾縮醛脫離反應體系，令化學平衡向正反應方向移動；

②寫出用乙二醇保護苯甲醛中醛基的反應方程式：

 (5)H₂O₂(或雙氧水、過氧化氫)。

8．(1)乙酸。

(2)C₆H₅CH=CHCOOH＋C₂H₅OHC₆H₅CH=CHCOOC₂H₅＋H₂O。

(3)(以下任何3條即可)

①苯環(huán)上有氯原子取代對反應有利；

②苯環(huán)上有甲基對反應不利；

③氯原子離醛基越遠，對反應越不利(或氯原子取代時，鄰位最有利，對位最不利)；

④甲基離醛基越遠，對反應越有利(或甲基取代時，鄰位最不利，對位最有利)；

⑤苯環(huán)上氯原子越多，對反應越有利；

⑥苯環(huán)上甲基越多，對反應越不利。

(4)C₆H₅Br＋CH₂=CHCOOC₂H₅C₆H₅CH=CHCOOC₂H₅＋HBr。(5)B。

9．(1)加成反應、氧化反應、還原反應、聚合反應。 (2)CH₃CHO＋CH₃CHOCH₃CH=CHCHO＋H₂O。

(3)，。w.w.w.k.s.5.u.c.o.m

10．

（1）

（2）9種

（3）保護酚羥基，使之不被氧化

(4)

11．

(1)  (或 ) (或)

 (2) +H₂O

(或+H₂O)

消去反應

十H₂   

(或十H₂)

加成反應