背景材料：

①浙大研制的石墨烯彈性氣凝膠（又名碳海綿)入選2013年度世界最輕固體材料；

②2014年11月上旬北京APEC峰會期間，政府重拳整治霧霾，藍(lán)天重現(xiàn)；

③中科大最近成功發(fā)現(xiàn)了一種新的鐵基超導(dǎo)材料 (Li0.8Fe0.2)OHFeSe（Se呈-2價）。

④瑞典皇家理工學(xué)院（KTH）的研究人員已經(jīng)成功的構(gòu)建出了一種能使水快速氧化成氧氣的分子催化劑。

下列說法不正確的是

A．石墨烯彈性氣凝膠可用作處理海上原油泄漏的吸油材料

B．壓減燃煤、嚴(yán)格控車、調(diào)整產(chǎn)業(yè)是治理霧霾的有效措施

C．新的鐵基超導(dǎo)材料中Fe的化合價呈+2、+3價

D．該分子催化劑可將一次能源太陽能直接轉(zhuǎn)化成二次能源

戊醇C5H11OH與下列物質(zhì)發(fā)生反應(yīng)時，所得產(chǎn)物可能結(jié)構(gòu)種數(shù)最少（不考慮立體異構(gòu)）的是

A．與濃氫溴酸鹵代 B．與濃硫酸共熱消去

C．銅催化氧化 D．與戊酸催化酯化

短周期元素W、X、Y、Z的原子序數(shù)依次增大，其中W的陰離子的核外電子數(shù)與其他三種元素原子的內(nèi)層電子數(shù)相同。X、Y均能與Z分別形成原子個數(shù)比為1:1、1:2的氣態(tài)化合物。根據(jù)以上敘述，下列說法不正確的是

A．上述氣態(tài)化合物分子中所有原子最外層電子數(shù)均為8

B．X、Y、Z都可與W形成既有極性共價鍵又有非極性共價鍵的化合物

C．化合物W4XY2Z可能是離子化合物，也可能是共價化合物

D．沸點(diǎn)：W2Z>YW3>XW4

常溫下，用0.1000mol/L的NaOH溶液滴定20ml同濃度的一元弱酸HA，滴定過程溶液pH隨X的變化曲線如圖所示（忽略中和熱效應(yīng)），下列說法不正確的是

A．HA溶液加水稀釋后，溶液中的值減小

B．HA的電離常數(shù)(x為滴定分?jǐn)?shù)）

C．當(dāng)?shù)味ǚ謹(jǐn)?shù)為100時，溶液中水的電離程度最大

D．滴定分?jǐn)?shù)大于100時，溶液中離子濃度關(guān)系一定是c(Na＋)>c(A－)>c(OH－)>c(H＋)

金屬鋰燃料電池是一種新型電池，比鋰離子電池具有更高的能量密度。它無電時也無需充電，只需更換其中的某些材料即可，其工作示意圖如下，下列說法正確的是

A．放電時,空氣極為負(fù)極

B．放電時，電池反應(yīng)為：4Li+O2=2Li2O

C．有機(jī)電解液可以是乙醇等無水有機(jī)物

D．在更換鋰電極的同時，要更換水性電解液

對于實(shí)驗(yàn)Ⅰ～Ⅳ的描述正確的是

A．實(shí)驗(yàn)Ⅰ：逐滴滴加稀鹽酸時，試管中立即產(chǎn)生大量氣泡

B．實(shí)驗(yàn)Ⅱ：充分振蕩后靜置，下層溶液為橙紅色，上層無色

C．實(shí)驗(yàn)Ⅲ：從飽和食鹽水中提取氯化鈉晶體

D．裝置Ⅳ：酸性KMnO4溶液中有氣泡出現(xiàn)，且溶液顏色逐漸變淺乃至褪去

將三種黑色粉末組成的混和物加入到足量的某熱濃酸中，充分反應(yīng)后得到藍(lán)綠色溶液和兩種氣體。將從藍(lán)綠色溶液中分離得到的鹽與0.15mol還原鐵粉恰好反應(yīng)完全，可得淺綠色溶液和6.4g紅色沉淀；將上述生成的兩種氣體通入足量飽和NaHCO3溶液中，仍然收集到兩種氣體，據(jù)此推斷黑色粉末可能為

A．物質(zhì)的量 FeS:CuO:Fe =1:1:1 B．物質(zhì)的量 C:CuO:Fe =3:2:2

C．質(zhì)量 MnO2:CuO:C=5.5:8:12 D．質(zhì)量 Fe:C:CuO=7:5:3

(14分)工業(yè)上可以利用廢氣中的CO2為原料制取甲醇，反應(yīng)方程式為：CO2＋3H2CH3OH＋H2O。請回答下列問題：

（1）已知常溫常壓下下列反應(yīng)的能量變化如下圖所示：

寫出由二氧化碳和氫氣制備甲醇的熱化學(xué)方程式__ _。

（2）如果只改變一個條件使上述反應(yīng)方程式的平衡常數(shù)K值變大，則該反應(yīng)__ （選填編號）。

A．一定向正反應(yīng)方向移動

B．在平衡移動時正反應(yīng)速率先增大后減小

C．一定向逆反應(yīng)方向移動

D．在平衡移動時逆反應(yīng)速率先減小后增大

（3）其他條件相同，該甲醇合成反應(yīng)在不同催化劑（Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ）作用下反應(yīng)相同時間后，CO2的轉(zhuǎn)化率隨反應(yīng)溫度的變化如圖所示。

①在相同條件下，三種催化劑Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ的催化效率由高到低的順序是________。

②a點(diǎn)所代表的狀態(tài)________（填“是”或“不是”）平衡狀態(tài)。

③c點(diǎn)CO2的轉(zhuǎn)化率高于b點(diǎn)，原因是________。

（4）若反應(yīng)的容器容積為2.0L，反應(yīng)時間4.0 min，容器內(nèi)氣體的密度減少了2.0g/L，在這段時間內(nèi)CO2的平均反應(yīng)速率為 。反應(yīng)在t1時達(dá)到平衡，過程中c(CO2)隨時間t變化趨勢曲線下圖所示。保持其他條件不變，t1時將容器體積壓縮到1L，請?jiān)趫D中畫出t1后c(CO2)隨時間t變化趨勢曲線(假定t2時刻達(dá)到新的平衡)。

(16分)氮、磷及其化合物在科研及生產(chǎn)中均有著重要的應(yīng)用。

（1）室溫下，0.1mol/L的亞硝酸（HNO2）、次氯酸的電離常數(shù)Ka分別為： 7.1×10-4， 2.98×10-8。將0.1mol/L的亞硝酸稀釋100倍，c(H+)將 （填“不變”、“增大”、“減小”）；Ka值將（填“不變”、“增大”、“減小”） 。寫出HNO2、HClO、NaNO2、NaClO四種物質(zhì)之間發(fā)生的復(fù)分解反應(yīng)的離子方程式 。

（2）羥胺(NH2OH) 可看成是氨分子內(nèi)的l 個氫原子被羥基取代的產(chǎn)物，常用作還原劑，其水溶液顯弱堿性。已知NH2OH 在水溶液中呈弱堿性的原理與NH3在水溶液中相似，請用電離方程式表示其原因 。

（3）亞硝酸鈉與氯化鈉都是白色粉末，且都有咸味，但亞硝酸鹽都有毒性，通常它們可以通過加入熱的白醋鑒別，亞硝酸鈉遇到白醋會產(chǎn)生一種紅棕色刺激性氣味氣體和一種無色刺激性氣味氣體，該反應(yīng)的離子方程式為 。

（4）磷及部分重要化合物的相互轉(zhuǎn)化如圖所示。

①步驟Ⅰ為白磷的工業(yè)生產(chǎn)方法之一，反應(yīng)在1300℃的高溫爐中進(jìn)行，其中SiO2的作用是用于造渣（CaSiO3），焦炭的作用是 。

②不慎將白磷沾到皮膚上，可用0.2mol/L CuSO4溶液沖洗，根據(jù)步驟Ⅱ可判斷，1mol CuSO4所能氧化的白磷的物質(zhì)的量為 。

（5）若處理后的廢水中c(PO43－)＝4×10－7 mol·L－1，溶液中c(Ca2+)＝ mol·L－1。（已知Ksp[Ca3(PO4)2]=2×10－29）

（6）某液氨-液氧燃料電池示意圖如下，該燃料電池的工作效率為50%，現(xiàn)用作電源電解500mL的飽和NaCl溶液，電解結(jié)束后，所得溶液中NaOH的濃度為0.3 mol·L－1，則該過程中消耗氨氣的質(zhì)量為 。（假設(shè)溶液電解前后體積不變）

（14分）Na2S2O3可做分析試劑。它易溶于水，遇酸易分解。某研究小組進(jìn)行如下實(shí)驗(yàn)：

【實(shí)驗(yàn)一】Na2S2O3·5H2O的制備

I 實(shí)驗(yàn)原理：Na2SO3(aq)＋S(s)△ Na2S2O3(aq)

II 實(shí)驗(yàn)裝置：如圖1所示，有關(guān)物質(zhì)的溶解度曲線如圖2所示：

III 實(shí)驗(yàn)步驟：

（1）檢查裝置氣密性，按圖1所示加入試劑，其中裝置B和D中加的是 ，裝置C中的硫粉應(yīng)事先研細(xì)并用乙醇潤濕，否則會影響 。

（2）打開K1、關(guān)閉K2，向圓底燒瓶中加入足量濃硫酸并加熱，燒瓶內(nèi)發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式： 。C中混合液被氣流攪動，反應(yīng)一段時間后，硫粉的量逐漸減少。

（3）當(dāng)C中溶液的pH接近7時，打開K2、關(guān)閉K1并停止加熱。采取該措施的理由是 。

（4）將C中的混合液過濾，將濾液經(jīng)過 、 、過濾、洗滌、烘干，可得粗產(chǎn)品Na2S2O3·5H2O。

IV 產(chǎn)品檢測：

（5）粗產(chǎn)品中可能含有Na2SO3、Na2SO4等雜質(zhì)，利用所給試劑設(shè)計(jì)實(shí)驗(yàn)，檢測產(chǎn)品中是否存在Na2SO4，簡要說明實(shí)驗(yàn)操作，現(xiàn)象和結(jié)論： 。

供選擇的試劑：稀鹽酸、稀硫酸、稀硝酸、BaCl2溶液、AgNO3溶液

【實(shí)驗(yàn)二】自來水中余氯的測定

含氯消毒劑給自來水消毒后有余氯。測定自來水中余氯含量的方案如下：在250ml碘量瓶中（或具塞錐形瓶中）放置0.5g碘化鉀，加10ml稀硫酸，準(zhǔn)確量取流動水樣100ml（打開自來水龍頭，待水流數(shù)十秒后再取水樣）置于碘量瓶，迅速塞上塞搖動，見水樣呈淡黃色，加1ml淀粉溶液變藍(lán)，則說明水樣中有余氯。再以C mol/L標(biāo)準(zhǔn)Na2S2O3溶液滴定，至溶液藍(lán)色消失呈無色透明溶液，記下硫代硫酸鈉溶液的體積。

(已知：滴定時反應(yīng)的化學(xué)方程式為I2＋2Na2S2O3=2NaI＋Na2S4O6)

（6）若該自來水是以漂白粉消毒，能說明水樣中有余氯的反應(yīng)離子方程式為 。

（7）按上述方案實(shí)驗(yàn)，消耗標(biāo)準(zhǔn)Na2S2O3溶液V mL，該次實(shí)驗(yàn)測得自來水樣品中余氯量(以游離Cl2計(jì)算)為____ mg·L－1。在上述實(shí)驗(yàn)過程中，若“塞上塞搖動”動作不夠迅速，則測得結(jié)果 (填“偏高”“偏低”或“不變”)。