Question

傳統(tǒng)中藥的砷劑俗稱“砒霜”，請(qǐng)回答下列問題：
（1）砷劑的分子結(jié)構(gòu)如圖甲所示．該化合物中As原子的雜化方式為

 

．
（2）基態(tài)砷原子的價(jià)層電子排布式為

 

，砷與硒的第一電離能較大的是

 

．
（3）已知：

	NH3	PH3	AsH3
鍵角/°	107.8	93.6	91.8
熔點(diǎn)/℃	-77.74	-134	-117

依據(jù)表中數(shù)據(jù)解釋NH₃熔點(diǎn)最高的原因

 

．
（4）砷酸（H₃AsO₄）是一種三元中強(qiáng)酸，根據(jù)價(jià)層電子對(duì)互斥理論推測(cè)AsO₄^3-的空間構(gòu)型為

 

．
（5）砷鎳合金的晶胞如圖乙所示，該晶體中與每個(gè)Ni原子距離最近的As原子有

 

個(gè)．

Answer 1

考點(diǎn)：原子軌道雜化方式及雜化類型判斷,原子核外電子排布,判斷簡單分子或離子的構(gòu)型,晶胞的計(jì)算

專題：原子組成與結(jié)構(gòu)專題,化學(xué)鍵與晶體結(jié)構(gòu)

分析：（1）根據(jù)圖中原子形成的共價(jià)鍵數(shù)判斷屬于哪種元素，再根據(jù)原子數(shù)寫化學(xué)式；根據(jù)δ鍵電子對(duì)數(shù)和對(duì)孤電子對(duì)數(shù)判斷As的雜化方式；
（2）主族元素基態(tài)原子的價(jià)層電子排布就是最外層電子排布；同周期電離能第ⅤA族＞第ⅥA族；
（3）NH₃分子間存在氫鍵使熔沸點(diǎn)升高；
（4）根據(jù)AsO₄^3-中心原子的價(jià)層電子對(duì)數(shù)，可以推得空間類型；
（5）結(jié)合晶胞圖象可知最近的共6個(gè)原子．

解答： 解：（1）氧原子能形成2個(gè)共價(jià)鍵，As形成3個(gè)共價(jià)鍵，由圖可知分子中O原子數(shù)為6，As原子數(shù)為4，所以其化學(xué)式為As₄O₆；As最外層有5個(gè)電子，形成3個(gè)共價(jià)鍵即δ鍵電子對(duì)數(shù)為3，另外還有1個(gè)孤電子對(duì)，所以As的雜化方式為sp³；
故答案為：sp³；
（2）主族元素基態(tài)原子的價(jià)層電子排布就是最外層電子排布，所以基態(tài)砷原子的價(jià)層電子排布式為4s²4p³，同周期電離能第ⅤA族＞第ⅥA族，所以砷大于硒，故答案為：4s²4p³，砷；
（3）由于NH₃分子間存在氫鍵，熔沸點(diǎn)較高，故答案為：NH₃分子間存在氫鍵使熔沸點(diǎn)升高；
（4）根據(jù)AsO₄^3-中心原子的價(jià)層電子對(duì)數(shù)為

5+3

2

=4，所以As原子的雜化方式為sp³雜化，所以離子的空間構(gòu)型為：正四面體，故答案為：正四面體；
（6）以一個(gè)頂點(diǎn)為中心，再結(jié)合晶胞圖象可知最近的共6個(gè)原子，故答案為：6．

點(diǎn)評(píng)：本題考查較為綜合，涉及元素周期律的遞變規(guī)律、雜化類型的判斷、電子排布式以及氫鍵等知識(shí)，題目難度較大，本題的易錯(cuò)點(diǎn)為晶胞的有關(guān)計(jì)算，注意有關(guān)知識(shí)的積累．