Question

3-羧酸香豆素是一種增白劑和治療冠心病藥物的中間體，合成流程圖如圖：

請回答下列問題：
（1）阿司匹林的結構簡式為

 

，物質B的結構簡式為

 

．
（2）寫出生成A的化學反應方程式

 

．
（3）第②步的反應，可以認為由兩步構成，符合反應類型的是

 

．
A．加成，取代    B．加成，消去    C．消去，加成    D．取代，消去
（4）3-羧酸香豆素的分子式為

 

，1mol 3-羧酸香豆素和NaOH溶液反應，消耗NaOH最大的物質的量為

 

mol．
（5）3-羧酸香豆素有多種同分異構體，請寫出滿足下列條件的該物質同分異構體的結構簡式

 

（要求寫兩種）
a．能和NaHCO₃溶液發(fā)生反應   b．苯環(huán)的1，3，5位上有三個取代基c．遇Fe³⁺不顯紫色
（6）設計從制備阿司匹林的合成路線．

Answer 1

考點：有機物的合成

專題：有機物的化學性質及推斷

分析：（1）～（4）與B反應生成，結合B的結構簡式可知B為：，苯與濃硝酸在濃硫酸作用下反應生成A，則A為，經過系列反應生成阿司匹林，阿司匹林的分子式中含有酯基和羧基，其結構簡式為：，據(jù)此解答；
（5）根據(jù)3-羧酸香豆素的分子式、結構簡式及同分異構體的書寫原則按照題中限制條件形成滿足條件的有機物的同分異構體；
（6）先用弱氧化劑，如新制的氫氧化銅在堿性條件下將醛基氧化成羧基獲得，任何經過酸化生成，與乙酸酐在酸性條件下反應生成阿司匹林，據(jù)此寫出制備流程．

解答： 解：與B反應生成，結合B的結構簡式可知B為：，苯與濃硝酸在濃硫酸作用下反應生成A，則A為，經過系列反應生成阿司匹林，阿司匹林又名乙酰水楊酸，其分子式C₉H₈O₄，結構簡式為：，
（1）根據(jù)分析可知，阿司匹林的結構簡式為：；B的結構簡式為，
故答案為：； ；
（2）A為，苯與濃硝酸反應生成硝基苯，反應的化學方程式為：，
故答案為：；
（3）與反應生成，醛基加成生成羥基，羥基發(fā)生消去反應生成C=N雙鍵，涉及的反應為加成反應和消去反應，
故答案為：B；
（4）根據(jù)3-羧酸香豆素的結構簡式可知其分子式為：C₁₀H₆O₄；1mol3-羧酸香豆素發(fā)生水解的產物中含有2mol羧基、1mol酚羥基，所以1mol3-羧酸香豆素和NaOH溶液反應，消耗NaOH最大的物質的量為3mol，
故答案為：C₁₀H₆O₄；3；
（5）3-羧酸香豆素分子式為C₁₀H₆O₄，a．能和NaHCO₃溶液發(fā)生反應，分子中含有羧基；b．苯環(huán)的1，3，5位上有三個取代基；c．遇Fe³⁺不顯紫色，分子中不含酚羥基，則滿足條件的有機物的同分異構體的結構簡式有：、，
故答案為：、；
（6）從制備阿司匹林，先用新制的氫氧化銅將醛基氧化成羧基得到，經過酸化生成，與乙酸酐在酸性條件下反應生成阿司匹林，制備流程為：，
故答案為：．

點評：本題考查有機合成，題目難度中等，根據(jù)合成流程明確反應原理為解答關鍵，試題側重考查學生的分析、理解能力及靈活應用所學知識的能力，注意掌握常見有機物官能團與性質的關系，能夠根據(jù)反應原料、制備產物設計出合成方案．