Question

某芳香烴A可以從煤干餾得到的煤焦油中分離出來，以A為原料可以合成聚鄰氨基苯甲酸、扁桃酸等物質，其合成流程如下3（部分產(chǎn)物、合成路線、反應條件已略去）：

請回答下列問題：
（1）C的分子式為

C₇H₆O

．
（2）下列對相關反應類型的判斷合理的是

Ⅲ

（填序號）．

	①	②	③	④	⑤	⑥	⑦
I	加成	水解	還原	取代	還原	氧化	加聚
Ⅱ	加成	消去	還原	加成	氧化	還原	縮聚
Ⅲ	取代	水解	氧化	加成	氧化	還原	縮聚
Ⅳ	取代	消去	氧化	取代	還原	氧化	加聚

（3）寫出反應③的化學方程式：

+

．
（4）扁桃酸有多種同分異構體，其中既能與氯化鐵溶液發(fā)生顯色反應，又能與碳酸氫鈉溶液反應產(chǎn)生氣泡的同分異構體有

13

種，寫出其中一種的結構簡式：

．
（5）以芳香烴A為主要原料，還可以通過下列合成路線合成阿司匹林和冬青油：

①冬青油的結構簡式為

．
②寫出反應V的化學方程式：

．

Answer 1

分析：A是芳香烴，A和氯氣發(fā)生取代反應生成1-氯甲苯，則A是甲苯，1-氯甲苯水解生成B，故B為，B反應生成C，C和氫氰酸發(fā)生加成反應生成D，D和酸反應生成扁桃酸，則C是苯甲醛，其結構簡式為：，D的結構簡式為：，根據(jù)題給信息知，扁桃酸的結構簡式為：；
A反應生成E，E反應生成F，F(xiàn)反應生成鄰氨基苯甲酸，氨基易被酸性高錳酸鉀氧化，所以甲苯先被酸性高錳酸鉀氧化生成苯甲酸，則E是苯甲酸，苯甲酸和硝酸反應生成鄰硝基苯甲酸，鄰硝基苯甲酸被還原生成鄰氨基苯甲酸，鄰氨基苯甲酸發(fā)生縮聚反應生成高聚物．

解答：解：A是芳香烴，A和氯氣發(fā)生取代反應生成1-氯甲苯，則A是甲苯，1-氯甲苯水解生成B，故B為，B反應生成C，C和氫氰酸發(fā)生加成反應生成D，D和酸反應生成扁桃酸，則C是苯甲醛，其結構簡式為：，D的結構簡式為：，根據(jù)題給信息知，扁桃酸的結構簡式為：；
A反應生成E，E反應生成F，F(xiàn)反應生成鄰氨基苯甲酸，氨基易被酸性高錳酸鉀氧化，所以甲苯先被酸性高錳酸鉀氧化生成苯甲酸，則E是苯甲酸，苯甲酸和硝酸反應生成鄰硝基苯甲酸，鄰硝基苯甲酸被還原生成鄰氨基苯甲酸；
（1）C是苯甲醛，其分子式為：C₇H₆O，故答案為：C₇H₆O；
（2）該反應過程中，①②③④⑤⑥⑦分別是取代反應、水解反應、氧化反應、加成反應、氧化反應、還原反應、縮聚反應，故選Ⅲ；
（3）在銅作催化劑、加熱條件下，苯甲醇被氧氣氧化生成苯甲醛和水，反應方程式為：+，
故答案為：：+；

（4）扁桃酸有多種同分異構體，其中既能與氯化鐵溶液發(fā)生顯色反應說明含有酚羥基，又能與碳酸氫鈉溶液反應產(chǎn)生氣泡說明含有羧基，如果該分子中含有一個乙酸基和一個酚羥基，則有3種結構，
如果含有一個甲酸基和一個酚羥基、一個甲基時，當甲酸基、酚羥基相鄰時有3種結構，當甲酸基和酚羥基相間時有4種結構，當甲酸基和酚羥基相對時有2種結構，
則符合條件的扁桃酸的同分異構體有11種，其中一種結構簡式為：，
故答案為：13；；
（5）甲苯反應生成H，H反應生成C₇H₅BrO₂ ，C₇H₅BrO₂ 和二氧化碳、水反應生成鄰羥基苯甲酸鈉，則甲苯被高錳酸鉀氧化生成苯甲酸，則H是苯甲酸，苯甲酸和溴發(fā)生鄰位取代反應生成鄰溴苯甲酸，鄰溴苯甲酸和氫氧化鈉的水解反應發(fā)生取代反應生成鄰酚鈉苯甲酸鈉，鄰酚鈉苯甲酸鈉和二氧化碳、水反應生成鄰羥基苯甲酸鈉，鄰羥基苯甲酸鈉和鹽酸反應生成鄰羥基苯甲酸，鄰羥基苯甲酸和乙酸反應生成阿司匹林，鄰羥基苯甲酸和甲醇發(fā)生酯化反應生成鄰羥基苯甲酸甲酯．
①通過以上分析知，冬青油是鄰羥基苯甲酸甲酯，所以它的結構簡式為：，故答案為：；
②在濃硫酸作催化劑、加熱條件下，鄰羥基苯甲酸和乙醇發(fā)生酯化反應生成阿司匹林，反應方程式為：
，
故答案為：．

點評：本題考查了有機物的推斷，明確有機物的結構及其性質是解本題關鍵，難點是同分異構體種類的判斷，難度中等．