Question

2．奈必洛爾是一種用于血管擴(kuò)張的降血壓藥物．用于合成奈必洛爾中間體G的部分流程如下：

已知：乙酸酐的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為
請(qǐng)回答下列問題：
（1）G物質(zhì)中的含氧官能團(tuán)的名稱是醚鍵、羧基．
（2）反應(yīng)A→B的化學(xué)方程式為．
（3）上述④、⑤變化過程的反應(yīng)類型分別是加成（還原）反應(yīng)、消去反應(yīng)．
（4）寫出滿足下列條件的C的一種同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：、
Ⅰ．苯環(huán)上只有兩種取代基．
Ⅱ．分子中只有4種不同化學(xué)環(huán)境的氫．
Ⅲ．能與NaHCO₃反應(yīng)生成CO₂．
（5）根據(jù)已有知識(shí)并結(jié)合相關(guān)信息，寫出以和乙酸酐為原料制備的合成路線流程圖（無機(jī)試劑任選）．合成路線流程圖示例如下：CH₃COOH$→_{△}^{NaOH溶液}$CH₃CH₂OH$→_{濃硫酸，△}^{CH_{3}COOCH}$CH₃COOCH₂CH₃．

Answer 1

分析 （1）根據(jù)G的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式判斷其含有的官能團(tuán)；
（2）根據(jù)圖示可知，反應(yīng)A→B為A中酚羥基上的H被CH₃CO取代，結(jié)合A、B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式寫出反應(yīng)的化學(xué)方程式；
（3）反應(yīng)④為D中碳氧雙鍵與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)生成E；反應(yīng)⑤生成F，F(xiàn)與氫氣反應(yīng)生成G，F(xiàn)結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：，可知反應(yīng)⑤為醇羥基的消去反應(yīng)；
（4）C為，根據(jù)C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式、題中限制條件及同分異構(gòu)體的書寫方法寫出滿足條件的有機(jī)物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式；
（5）根據(jù)逆合成法可知，合成，需要得到，結(jié)合題中反應(yīng)原理及反應(yīng)物為苯酚，則用苯酚與乙酸酐反應(yīng)生成，在氯化鋁存在條件下轉(zhuǎn)化成，在催化劑存在條件下與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)生成，據(jù)此寫出合成路線圖．

解答 解：（1）根據(jù)G的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知，G中含有的官能團(tuán)為醚鍵和羧基，
故答案為：醚鍵、羧基；
（2）反應(yīng)A→B可以認(rèn)為A中酚羥基上的H被CH₃CO取代，該反應(yīng)的方程式為：，
故答案為：；
（3）反應(yīng)④為D中碳氧雙鍵與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)生成E，該反應(yīng)也屬于還原反應(yīng)；
反應(yīng)⑤生成F，F(xiàn)與氫氣反應(yīng)生成G，根據(jù)E和G的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知F的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：，所以反應(yīng)⑤為醇羥基的消去反應(yīng)，
故答案為：加成（還原）反應(yīng)；消去反應(yīng)；
（4）C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，Ⅰ．苯環(huán)上只有兩種取代基，Ⅱ．分子中只有4種不同化學(xué)環(huán)境的氫，即含有4種等效H原子，Ⅲ．能與NaHCO₃反應(yīng)生成CO₂，分子中含有羧基，則滿足條件的C的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：、，
故答案為：；；
（5）以和乙酸酐為原料制備 ，根據(jù)逆合成法可知，合成，需要得到，結(jié)合題中反應(yīng)原理及反應(yīng)物為苯酚，則用苯酚與乙酸酐反應(yīng)生成，在氯化鋁存在條件下轉(zhuǎn)化成，在催化劑存在條件下與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)生成，所以合成流程為：，
故答案為：．

點(diǎn)評(píng) 本題考查了有機(jī)合成，題目難度中等，明確合成流程及題中反應(yīng)原理為解答關(guān)鍵，注意掌握常見有機(jī)物官能團(tuán)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)的關(guān)系，（5）為難點(diǎn)，注意根據(jù)原料及制備產(chǎn)物結(jié)構(gòu)特點(diǎn)并結(jié)合題中反應(yīng)原理正確設(shè)計(jì)成合成線路．