Question

10．鉻是一種銀白色金屬，化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定，以+2、+3和+6價(jià)為常見價(jià)態(tài)．工業(yè)上以鉻鐵礦（主要成分為FeO•Cr₂O₃，含有Al₂O₃、SiO₂等雜質(zhì)）為主要原料生產(chǎn)金屬鉻和重鉻酸鈉Na₂Cr₂O₇•2H₂O（已知Na₂Cr₂O₇是一種強(qiáng)氧化劑），其主要工藝流程如圖1：查閱資料得知：
 ①常溫下，NaBiO₃不溶于水，有強(qiáng)氧化性，在堿性條件下，能將Cr³⁺轉(zhuǎn)化為CrO₄^2-
 ②常溫下，Ksp[Cr（OH）₃]=6.3×10^-31
回答下列問題：
（1）工業(yè)上常采用熱還原法制備金屬鉻，寫出以Cr₂O₃為原料，利用鋁熱反應(yīng)制取金屬鉻的化學(xué)方程式Cr₂O₃+2Al$\frac{\underline{\;高溫\;}}{\;}$2Cr+Al₂O₃．
（2）酸化濾液D時(shí)，不選用鹽酸的原因是鹽酸中的Cl^-會被氧化，產(chǎn)生Cl₂．
（3）固體E的主要成分是Na₂SO₄，根據(jù)圖2分析操作a為蒸發(fā)結(jié)晶、趁熱過濾．
（4）已知含+6價(jià)鉻的污水會污染環(huán)境．電鍍廠產(chǎn)生的鍍銅廢水中往往含有一定量的Cr₂O₇^2-，處理該廢水常用還原沉淀法，具體流程如圖3：

①Cr（OH）₃的化學(xué)性質(zhì)與Al（OH）₃相似．在上述生產(chǎn)過程中加入NaOH溶液時(shí)要控制溶液的pH不能過高，是因?yàn)閜H過高Cr（OH）₃會與過量的NaOH反應(yīng)；
 ②下列溶液中可以代替上述流程中Na₂S₂O₃溶液的是D（填選項(xiàng)序號）；
A．FeSO₄溶液    B．濃H₂SO₄     C．酸性KMnO₄溶液D．Na₂SO₃溶液
③調(diào)整溶液的pH=5時(shí)，通過列式計(jì)算說明溶液中的Cr³⁺是否沉淀完全c（Cr³⁺）•（10^-9）³=6.3×10^-31，解之得c（Cr³⁺）=6.3×10^-4＞10^-5，所以沒有沉淀完全；
④上述流程中，每消耗0.1molNa₂S₂O₃轉(zhuǎn)移0.8mole^-，則加入Na₂S₂O₃溶液時(shí)發(fā)生反應(yīng)的離子方程式為3S₂O₃^2-+4Cr₂O₇^2-+26H⁺═6SO₄^2-+8Cr³⁺+13H₂O．

Answer 1

分析 鉻鐵礦（主要成分為FeO和Cr₂O₃，含有Al₂O₃、SiO₂等雜質(zhì)），加入過量稀硫酸，固體A為SiO₂，溶液A中含有Cr³⁺、Al³⁺、Fe²⁺，在A中加入過氧化氫，可生成Fe³⁺，調(diào)節(jié)溶液pH可除去Fe³⁺、Al³⁺，生成氫氧化鐵、氫氧化鋁沉淀，即固體D，溶液C含有Cr³⁺，在溶液C中加入NaBiO₃和NaOH，發(fā)生氧化還原反應(yīng)，固體D為Bi（OH）₃，溶液D含有Na₂CrO₄，酸化可得Na₂Cr₂O₇，溶液經(jīng)蒸發(fā)濃縮、冷卻結(jié)晶可得Na₂Cr₂O₇•2H₂O，以此解答該題．
（1）三氧化二鉻與鋁在高溫條件下發(fā)生置換反應(yīng)生成鉻與三氧化二鋁；
（2）鹽酸中的氯是-1價(jià)具有還原性，會CrO₄^2-被氧化成氯氣；
（3）由圖2可知Na₂Cr₂O₇的溶解度隨溫度的升高而增大，而硫酸鈉的溫度隨溫度的升高而降低，所以采用蒸發(fā)結(jié)晶、趁熱過濾的方法分離硫酸鈉；
（4）①Cr（OH）₃的化學(xué)性質(zhì)與Al（OH）₃相似，如果氫氧化鈉過量Cr（OH）₃會溶解；
②可以代替上述流程中Na₂S₂O₃溶液，需要具有還原性，能還原重鉻酸根離子；
③根據(jù)Ksp[Cr（OH）₃]=c（Cr³⁺）•（OH^-）³，來計(jì)算鉻離子的濃度是否小于10^-5mol/L；
④每消耗0.1mol Na₂S₂O₃轉(zhuǎn)移0.8mol e^-，Na₂S₂O₃ ～2SO₄^2-～8e^-，Cr₂O₇^2-～2Cr³⁺～6e^-，依據(jù)氧化還原反應(yīng)電子守恒分析配平書寫氧化還原反應(yīng)的離子方程式．

解答 解：（1）三氧化二鉻與鋁發(fā)生鋁熱反應(yīng)的方程式為：Cr₂O₃+2Al$\frac{\underline{\;高溫\;}}{\;}$2Cr+Al₂O₃；故答案為：Cr₂O₃+2Al$\frac{\underline{\;高溫\;}}{\;}$2Cr+Al₂O₃ ；
（2）鹽酸中的氯是-1價(jià)具有還原性，會CrO₄^2-被氧化成氯氣，故答案為：鹽酸中的Cl^-會被氧化，產(chǎn)生Cl₂；
（3）由圖2可知Na₂Cr₂O₇的溶解度隨溫度的升高而增大，而硫酸鈉的溫度隨溫度的升高而降低，所以采用蒸發(fā)結(jié)晶、趁熱過濾的方法分離硫酸鈉，故答案為：蒸發(fā)結(jié)晶、趁熱過濾；
（4）①Cr（OH）₃的化學(xué)性質(zhì)與Al（OH）₃相似，如果氫氧化鈉過量Cr（OH）₃會溶解，故答案為：pH過高Cr（OH）₃會與過量的NaOH 反應(yīng)；
②可以代替上述流程中Na₂S₂O₃溶液，需要具有還原性，能還原重鉻酸根離子；
A．FeSO₄溶液中亞鐵離子具有還原性，可以還原Cr₂O₇^2-離子，但又引入新的雜質(zhì)離子鐵離子，故A不符合；
B．濃H₂SO₄ 具有強(qiáng)氧化性，不能表現(xiàn)還原性，不能還原Cr₂O₇^2-，故B不符合；
C．酸性KMnO₄ 是強(qiáng)氧化劑不能還原Cr₂O₇^2-，故C不符合；
D．Na₂SO₃溶液中亞硫酸根離子具有還原性，可以還原Cr₂O₇^2-，故D符合；
故答案為：D；
③pH=5時(shí)，（OH^-）=10^-9mol/L，所以c（Cr³⁺）•（10^-9）³=6.3×10^-31，解之得c（Cr³⁺）=6.3×10^-4＞10^-5，所以沒有沉淀完全，故答案為：c（Cr³⁺）•（10^-9）³=6.3×10^-31，解之得c（Cr³⁺）=6.3×10^-4＞10^-5，所以沒有沉淀完全；
④每消耗0.1mol Na₂S₂O₃轉(zhuǎn)移0.8mol e^-，Na₂S₂O₃ ～2SO₄^2-～8e^-，Cr₂O₇^2-～2Cr³⁺～6e^-，依據(jù)氧化還原反應(yīng)電子守恒配平書寫，3Na₂S₂O₃ ～6SO₄^2-～24e^-，4Cr₂O₇^2-～8Cr³⁺～24e^-，得到的氧化還原反應(yīng)的離子方程式為3S₂O₃^2-+4Cr₂O₇^2-+26H⁺═6SO₄^2-+8Cr³⁺+13H₂O；
故答案為：3S₂O₃^2-+4Cr₂O₇^2-+26H⁺═6SO₄^2-+8Cr³⁺+13H₂O．

點(diǎn)評 本題考查了物質(zhì)分離提純的方法和過程分析，離子方程式書寫，溶度積常數(shù)的計(jì)算應(yīng)用，主要是氧化還原反應(yīng)的理解應(yīng)用，掌握基礎(chǔ)是關(guān)鍵，題目難度中等．