Question

20．有機物A₁和A₂分別和濃H₂SO₄在一定溫度下共熱都只生成烴B，B的蒸氣密度是同溫同壓下H₂密度的59倍，在催化劑存在下，1mol B可以和4mol H₂發(fā)生加成反應(yīng)，B的一元硝化產(chǎn)物有三種（同種類型）．有關(guān)物質(zhì)之間的轉(zhuǎn)化關(guān)系如下所示：

（1）反應(yīng)①屬于消去反應(yīng)，反應(yīng)②屬于加成反應(yīng)．
（2）寫出A₂的結(jié)構(gòu)簡式：．
（3）寫出下列反應(yīng)的化學(xué)方程式：
③．
④．
（4）化合物E有多種同分異構(gòu)體，其中屬于酯類且具有兩個對位側(cè)鏈的同分異構(gòu)體有四種，已給出其中的兩種，請補寫出另外兩種的結(jié)構(gòu)簡式：
、
、．

Answer 1

分析 烴B的蒸氣密度是同溫同壓下H₂密度的59倍，則B的相對分子質(zhì)量為118，B苯環(huán)上的一硝基取代物有三種，說明B中含有苯環(huán)，1mol苯環(huán)和氫氣發(fā)生完全加成反應(yīng)需要3mol氫氣，實際上1mol B可以和4mol H₂發(fā)生加成反應(yīng)，則B中還含有一個碳碳雙鍵，一個苯環(huán)連接一個乙烯基，其相對分子質(zhì)量為104，實際上B的相對分子質(zhì)量為118，所以B中還含有一個CH₂；B和溴發(fā)生加成反應(yīng)生成溴代烴，溴代烴發(fā)生取代反應(yīng)生成醇，醇能被氧化生成E，E能被氧化生成F，F(xiàn)能發(fā)生縮聚反應(yīng)，說明F中含有羧基和醇羥基，則E中中間醇羥基不能被氧化，則該碳原子上沒有氫原子，所以B的結(jié)構(gòu)簡式為：，C為，D為，E為，F(xiàn)為，F(xiàn)發(fā)生縮聚反應(yīng)生成G，G的結(jié)構(gòu)簡式為；A₁和A₂分別和濃H₂SO₄在一定溫度下共熱都只生成烴B，則A₁和A₂中都含有醇羥基，A₁能被氧化生成醛，則A₁中醇羥基位于邊上，所以A₁的結(jié)構(gòu)簡式為，A₂的結(jié)構(gòu)簡式為，A₁被氧化生成H，H的結(jié)構(gòu)簡式為，H被氧化生成I，I的結(jié)構(gòu)簡式為，F(xiàn)和A₁發(fā)生酯化反應(yīng)生成X，結(jié)合物質(zhì)的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)分析解答．

解答 解：（1）烴B的蒸氣密度是同溫同壓下H₂密度的59倍，則B的相對分子質(zhì)量為118，B苯環(huán)上的一硝基取代物有三種，說明B中含有苯環(huán)，1mol苯環(huán)和氫氣發(fā)生完全加成反應(yīng)需要3mol氫氣，實際上1mol B可以和4mol H₂發(fā)生加成反應(yīng)，則B中還含有一個碳碳雙鍵，一個苯環(huán)連接一個乙烯基，其相對分子質(zhì)量為104，實際上B的相對分子質(zhì)量為118，B的結(jié)構(gòu)簡式為：，A₁和A₂分別和濃H₂SO₄在一定溫度下共熱都只生成烴B，則A₁和A₂中都含有醇羥基，A₁能被氧化生成醛，則A₁中醇羥基位于邊上，所以A₁的結(jié)構(gòu)簡式為，反應(yīng)①：$→_{△}^{濃H_{2}SO_{4}}$+H₂O，屬于消去反應(yīng)，

反應(yīng)②：+Br₂→，屬于加成反應(yīng)，

故答案為：消去；加成；
（2）B的結(jié)構(gòu)簡式為：，A₁和A₂分別和濃H₂SO₄在一定溫度下共熱都只生成烴B，A₁中醇羥基位于邊上，A₁的結(jié)構(gòu)簡式為，則A₂ 為；
故答案為：；
（3）F為，F(xiàn)發(fā)生縮聚反應(yīng)生成G，反應(yīng)③的化學(xué)方程式為：
H為：，發(fā)生銀鏡反應(yīng)，反應(yīng)④的化學(xué)方程式為：，
故答案為：；；
（4）E為，E的同分異構(gòu)體中，其中屬于酯類且具有兩個對位側(cè)鏈的同分異構(gòu)體有：、、、，
故答案為：；．

點評 本題考查了有機物的推斷，正確推斷A的結(jié)構(gòu)是解本題關(guān)鍵，以F能發(fā)生縮聚反應(yīng)說明F中含有羥基和羧基，醇羥基在一系列氧化過程中不被氧化說明連接該醇羥基的碳原子上不含氫原子，據(jù)此確定A的結(jié)構(gòu)，題目難度較大，為解答本題的易錯點．