Question

8．對(duì)羥基苯甲酸甲酯（B）是一種可用作食品、化妝品的防酶劑，合成路徑如圖所示，回答下列問題：
（1）A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，反應(yīng)③的反應(yīng)類型為取代反應(yīng)．
（2）反應(yīng)③和④的順序否（填“能”或“否”）交換，理由是：若順序顛倒，氧化甲基時(shí)酚羥基也易被氧化．
（3）B與足量的NaOH溶液反應(yīng)，化學(xué)方程式為．
（4）對(duì)羥基苯甲酸有多種同分異構(gòu)體，其中滿足以下條件的有3種，寫出其中一種結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式．
①一定條件下能發(fā)生銀鏡反應(yīng)②與FeCl₃溶液發(fā)生顯色反應(yīng)③核磁共振氫譜圖中有4組吸收峰．

Answer 1

分析 根據(jù)流程圖中，甲苯和氯氣發(fā)生取代反應(yīng)生成對(duì)氯甲苯，對(duì)氯甲苯發(fā)生取代反應(yīng)生成對(duì)甲基苯酚，對(duì)甲基苯酚和碘烷發(fā)生取代反應(yīng)生成對(duì)甲基苯甲醚，對(duì)甲基苯甲醚發(fā)生氧化反應(yīng)生成對(duì)羧基苯甲醚，對(duì)羧基苯甲醚和甲醇反應(yīng)生成A，A和HI反應(yīng)生成對(duì)羥基苯甲酸甲酯，根據(jù)B中結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式知，反應(yīng)⑤為酯化反應(yīng)，A為，據(jù)此分析解答．

解答 解：根據(jù)流程圖中，甲苯和氯氣發(fā)生取代反應(yīng)生成對(duì)氯甲苯，對(duì)氯甲苯發(fā)生取代反應(yīng)生成對(duì)甲基苯酚，對(duì)甲基苯酚和碘烷發(fā)生取代反應(yīng)生成對(duì)甲基苯甲醚，對(duì)甲基苯甲醚發(fā)生氧化反應(yīng)生成對(duì)羧基苯甲醚，對(duì)羧基苯甲醚和甲醇反應(yīng)生成A，A和HI反應(yīng)生成對(duì)羥基苯甲酸甲酯，根據(jù)B中結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式知，反應(yīng)⑤為酯化反應(yīng)，A為，
（1）通過以上分析知，A結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，反應(yīng)③為對(duì)甲基苯酚和碘烷的取代反應(yīng)，所以該反應(yīng)的反應(yīng)類型為取代反應(yīng)，故答案為：；取代反應(yīng)；
（2）酚羥基和苯環(huán)上甲基都可以被酸性高錳酸鉀溶液氧化，所以反應(yīng)③和④的順序不能交換，
故答案為：否；若順序顛倒，氧化甲基時(shí)酚羥基也易被氧化；
（3）B是對(duì)羥基苯甲酸甲酯，能和NaOH反應(yīng)，反應(yīng)方程式為，，
故答案為：；
（4）對(duì)羥基苯甲酸有多種同分異構(gòu)體，其同分異構(gòu)體符合下列條件：①一定條件下能發(fā)生銀鏡反應(yīng)說明含有醛基；②與FeCl₃溶液發(fā)生顯色反應(yīng)說明含有酚羥基，③核磁共振氫譜圖中有4組吸收峰，說明含有4種類型氫原子，如果含有-OH、-OOCH，且二者處于對(duì)位；如果有兩個(gè)-OH、-CHO，有兩種結(jié)構(gòu)，其同分異構(gòu)體結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，故答案為：3；．

點(diǎn)評(píng) 本題考查有機(jī)物推斷，為高考高頻點(diǎn)，涉及烴、氯代烴、醇、醚、羧酸、酯之間的轉(zhuǎn)化，會(huì)根據(jù)反應(yīng)前后結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式的變化確定反應(yīng)類型，知道常見有機(jī)反應(yīng)類型及反應(yīng)條件，難點(diǎn)是同分異構(gòu)體種類判斷．