Question

13．扁桃酸衍生物是重要的醫(yī)藥中間體，以A和B 為原料合成扁桃酸衍生物F路線如下：

（1）A的分子式為C₂H₂O₃，可發(fā)生銀鏡反應，且具有酸性，A所含官能團名稱為：醛基、羧基，寫出A+B→C的化學反應方程式為．
（2）中①、②、③3個-OH的酸性有強到弱的順序是：③＞①＞②．
（3）E是由2分子C生成的含有3個六元環(huán)的化合物，寫出E的結構簡式
（4）D→F的反應類型是取代反應，1mol F在一定條件下與足量NaOH溶液反應，最多消耗NaOH的物質的量為3mol
（5）已知：
A有多種合成方法，在方框中寫出由乙酸合成A的路線流程圖（其他原料任選）合成路線流程圖示例如下：
H₂C═CH₂$→_{催化劑△}^{H_{2}O}$CH₃CH₂OH$→_{濃硫酸△}^{CH_{3}COOH}$CH₃COOC₂H₅．

Answer 1

分析 （1）A的分子式為C₂H₂O₃，可發(fā)生銀鏡反應，且具有酸性，含有醛基和羧基，則A是OHC-COOH，根據C的結構可知B是，A+B→C發(fā)生加成反應；
（2）羧基的酸性強于酚羥基，酚羥基的酸性強于醇羥基；
（3）C中有羥基和羧基，2分子C可以發(fā)生酯化反應，可以生成3個六元環(huán)的化合物，醇羥基、羧基發(fā)生酯化反應生成E；
（4）對比D、F的結構，可知溴原子取代-OH位置；F中溴原子、酚羥基、酯基（羧酸與醇形成的酯基）都可以與氫氧化鈉反應；
（5）由題目信息可知，乙酸與PCl₃反應得到ClCH₂COOH，在氫氧化鈉水溶液、加熱條件下發(fā)生水解反應得到HOCH₂COONa，用鹽酸酸化得到HOCH₂COOH，最后在Cu作催化劑條件下發(fā)生催化氧化得到OHC-COOH．

解答 解：（1）A的分子式為C₂H₂O₃，可發(fā)生銀鏡反應，且具有酸性，含有醛基和羧基，則A是OHC-COOH，根據C的結構可知B是，A+B→C發(fā)生加成反應，反應方程式為：，
故答案為：醛基、羧基；；
（2）羧基的酸性強于酚羥基，酚羥基的酸性強于醇羥基，故強弱順序為：③＞①＞②，
故答案為：③＞①＞②；
（3）C中有羥基和羧基，2分子C可以發(fā)生酯化反應，可以生成3個六元環(huán)的化合物，醇羥基、羧基發(fā)生酯化反應，則E的結構簡式為，
故答案為：；
（4）對比D、F的結構，可知溴原子取代-OH位置，D→F的反應類型是：取代反應；F中溴原子、酚羥基、酯基（羧酸與醇形成的酯基），都可以與氫氧化鈉反應，1molF最多消耗3mol NaOH，
故答案為：取代反應；3；
（5）由題目信息可知，乙酸與PCl₃反應得到ClCH₂COOH，在氫氧化鈉水溶液、加熱條件下發(fā)生水解反應得到HOCH₂COONa，用鹽酸酸化得到HOCH₂COOH，最后在Cu作催化劑條件下發(fā)生催化氧化得到OHC-COOH，合成路線流程圖為：CH₃COOH$→_{△}^{PCl_{3}}$ClCH₂COOH$→_{△}^{NaOH/H_{2}O}$HOCH₂COONa$\stackrel{HCl}{→}$HOCH₂COOH$→_{△}^{O_{2}/Cu}$OHC-COOH，
故答案為：CH₃COOH$→_{△}^{PCl_{3}}$ClCH₂COOH$→_{△}^{NaOH/H_{2}O}$HOCH₂COONa$\stackrel{HCl}{→}$HOCH₂COOH$→_{△}^{O_{2}/Cu}$OHC-COOH．

點評 本題考查有機物的推斷與合成、常見有機反應類型、官能團的性質等，是對有機化學基礎的綜合考查，難度中等．