Question

【題目】[化學(xué)——選修3：物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)]（15分）

鋅是人體必需的微量元素之一，起著極其重要的作用，回答下列問題：

（1）請(qǐng)寫出Zn2+的核外電子排布式_____________________。

（2）ZnCl2熔點(diǎn)為275 ℃，而CaCl2的熔點(diǎn)為782 ℃，請(qǐng)分析熔點(diǎn)不同的原因：_________。

（3）Zn2+能與多種微粒形成配合物，如Zn2+與CNO可形成[Zn(CNO)4]2，[Zn(CNO)4]2中配位原子為__________，[Zn(CNO)4]2的組成中非金屬元素的電負(fù)性大小順序?yàn)?/span>____________；Zn2+與CN可形成[Zn(CN)4]2，[Zn(CN)4]2中σ鍵、π鍵和配位鍵的個(gè)數(shù)比為________；配合物Zn(NH3)4CO3中陰離子的空間構(gòu)型為____________，N原子的雜化方式為____________。

（4）Zn與S所形成化合物的晶胞如圖1所示，圖2為晶胞沿y軸的投影1∶1平面圖：

①晶胞中S原子的配位數(shù)為_________。

②晶胞中最近的兩個(gè)S原子之間的距離為_______pm。

③設(shè)阿伏加德羅常數(shù)的值為NA，則該晶胞的密度是__________g·cm3（列出計(jì)算表達(dá)式）。

[化學(xué)——選修5：有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ)]（15分）

哌替啶鹽酸鹽G有鎮(zhèn)痛作用，其合成路線如下�；卮鹣铝袉栴}：

（1）寫出A的結(jié)構(gòu)簡式：________；B中含有碳碳雙鍵，則B的名稱為_____________。

（2）G中含氧官能團(tuán)名稱為____________；B→C的反應(yīng)類型為_________________。

（3）E的結(jié)構(gòu)簡式為_____________。

（4）寫出C→D的化學(xué)方程式：_______________________________________。

（5）M與E互為同分異構(gòu)體，符合下列條件的M有______種。

①屬于芳香α-氨基酸；

②含有兩個(gè)六元環(huán)。

其中一種同分異構(gòu)體，—NH2被H原子取代后，除苯基上H原子外，其他核磁共振氫譜的峰面積比為4∶4∶1∶1∶1，該同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式為______________。

（6）請(qǐng)結(jié)合以上合成路線，寫出以H3CNHCH2Cl和CH2=CHCl及上述流程中出現(xiàn)的物質(zhì)為原料合成的路線______________________。

Answer 1

【答案】1s22s22p63s23p63d10（或[Ar]3d10）（1分） CaCl2為典型的離子化合物，而ZnCl2雖為離子化合物，但有明顯的共價(jià)性（1分） O（1分） O > N >C（1分） 2∶2∶1（2分） 平面三角形（2分） sp3（1分） ①4（1分） ②2a（2分） ③（3分） CH≡CH（1分） 氯乙烯（1-氯乙烯）（1分） 酯基（1分） 加成反應(yīng)（1分） （2分） （2分） 3（1分） （2分） （4分）

【解析】

[化學(xué)——選修3：物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)]

（1）Zn的原子序數(shù)為30，其核外電子排布式為[Ar]3d104s2，Zn2+是鋅原子失去2個(gè)電子所形成的，Zn2+的核外電子排布式為1s22s22p63s23p63d10或[Ar]3d10。

（2）Ca的金屬性比Zn的強(qiáng)，Ca、Zn與氯形成CaCl2、ZnCl2，其中CaCl2為典型的離子化合物，熔點(diǎn)比較高，而ZnCl2雖為離子化合物，但因Zn的活潑性比較弱，形成的ZnCl2有明顯的共價(jià)性，使ZnCl2熔點(diǎn)比CaCl2低。

（3）配位原子必須能提供孤電子對(duì)，而CNO結(jié)構(gòu)中，O能提供孤電子對(duì)，故配位原子為O原子，[Zn(CNO)4]2中非金屬元素為C、N、O，同一周期從左至右，電負(fù)性逐漸增大，它們的電負(fù)性大小順序?yàn)?/span>O> N>C，一個(gè)[Zn(CN)4]2中Zn與4個(gè)CN間有4個(gè)配位鍵即4個(gè)σ鍵，每個(gè)CN之間存在一個(gè)σ鍵和2個(gè)π鍵，σ與π和配位鍵的個(gè)數(shù)為8、8、4，比值為 2∶2∶1。Zn(NH3)4CO3中陰離子為，是平面三角形，NH3中的N是sp3雜化。

（4）①根據(jù)圖可看出每一個(gè)S周圍有4個(gè)Zn，配位數(shù)為4。②最近的兩個(gè)S原子之間的距離是面對(duì)角線的一半，根據(jù)圖2可知面對(duì)角線長為4a pm。最近的兩個(gè)S原子之間的距離是2a pm。③晶胞中Zn的個(gè)數(shù)為頂點(diǎn)8×=1，面心6×=3，共4個(gè)，S在內(nèi)部，共4個(gè)，化學(xué)式為ZnS，式量為65+32，設(shè)晶胞邊長為d pm，=4a，d=，ρd3NA=4(65+32)span>，ρ = g·cm3。

[化學(xué)——選修5：有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ)]

（1）根據(jù)A→B→C，可看出A與HCl和H3CNH2發(fā)生連續(xù)加成反應(yīng)，所以A含有碳碳叁鍵，為乙炔，結(jié)構(gòu)簡式為CH≡CH，B中含有碳碳雙鍵，是A與HCl加成所得，所以B為氯乙烯。

（2）根據(jù)合成路線可知，G中含氧官能團(tuán)為酯基，B生成C，發(fā)生加成反應(yīng)。

（3）根據(jù)D、F的結(jié)構(gòu)，可知E中含羧基，得出E的結(jié)構(gòu)簡式為 。

（4）C生成 D發(fā)生了取代反應(yīng)，方程式為：

。

（5）苯環(huán)在1，2，3位時(shí)都滿足條件，即，中—NH2被H代替后為，除苯環(huán)外，其他C原子上的H原子個(gè)數(shù)如下：，核磁共振氫譜峰面積比正好為4∶4∶1∶1∶1。

（6）利用題干B→C→D→E→F的反應(yīng)原理，B→C為雙加成反應(yīng)，而所設(shè)計(jì)的合成路線中為單加成反應(yīng)，題干中C→D和所設(shè)計(jì)合成路線中一樣均為雙取代反應(yīng)，題干中D→E→F與所設(shè)計(jì)合成路線中一樣均為水解、酯化反應(yīng)，所以合成路線為：