Question

15．苯氧布洛芬是一種解熱、陣痛、消炎藥，其藥效強于阿司匹林．可通過以下路線合成：

完成下列填空：
（1）反應①中加入試劑X的分子式為C₈H₈O₂，X的結構簡式為．
（2）反應①往往還需要加入KHCO₃，加入KHCO₃的目的是中和生成的HBr．
（3）在上述五步反應中，屬于取代反應的是①③④（填序號）．
（4）B的一種同分異構體M滿足下列條件：
Ⅰ．能發(fā)生銀鏡反應，其水解產(chǎn)物之一能與FeCl₃溶液發(fā)生顯色反應．
Ⅱ．分子中有6種不同化學環(huán)境的氫，且分子中含有兩個苯環(huán)．
則M的結構簡式：．
（5）請根據(jù)上述路線中的相關信息并結合已有知識，寫出以 為原料制備 的合成路線流程圖（無機試劑任用）．合成路線流程圖示例如下：

Answer 1

分析 反應①中加入試劑X的分子式為C₈H₈O₂，對比溴苯與B的結構可知X為，B中羰基發(fā)生還原反應生成D，D中羥基被溴原子取代生成E，E中-Br被-CN取代生成F，F(xiàn)水解得到苯氧布洛芬．
（1）X的結構簡式為；
（2）反應①屬于取代反應，有HBr生成，加入KHCO₃中和生成的HBr；
（3）在上述五步反應中，反應①③④屬于取代反應；
（4）B的一種同分異構體M滿足下列條件：Ⅰ．能發(fā)生銀鏡反應，說明含有醛基，其水解產(chǎn)物之一能與FeCl₃溶液發(fā)生顯色反應，含有甲酸與酚形成的酯基（-OOCH），Ⅱ．分子中有6種不同化學環(huán)境的氫，且分子中含有兩個苯環(huán)，兩個苯環(huán)相連，且甲基與-OOCH分別處于不同苯環(huán)中且為對位；
（5）苯乙醛用NaBH₄還原得到苯乙醇，在濃硫酸、加熱條件下發(fā)生消去反應生成苯乙烯，苯乙烯與HBr發(fā)生加成反應得到，然后與NaCN發(fā)生取代反應得到，最后酸化得到．

解答 解：反應①中加入試劑X的分子式為C₈H₈O₂，對比溴苯與B的結構可知X為，B中羰基發(fā)生還原反應生成D，D中羥基被溴原子取代生成E，E中-Br被-CN取代生成F，F(xiàn)水解得到苯氧布洛芬．
（1）X的結構簡式為，故答案為：；
（2）反應①屬于取代反應，有HBr生成，加入KHCO₃中和生成的HBr，故答案為：中和生成的HBr；
（3）在上述五步反應中，反應①③④屬于取代反應，故答案為：①③④；
（4）B的一種同分異構體M滿足下列條件：Ⅰ．能發(fā)生銀鏡反應，說明含有醛基，其水解產(chǎn)物之一能與FeCl₃溶液發(fā)生顯色反應，含有甲酸與酚形成的酯基（-OOCH），Ⅱ．分子中有6種不同化學環(huán)境的氫，且分子中含有兩個苯環(huán)，兩個苯環(huán)相連，且甲基與-OOCH分別處于不同苯環(huán)中且為對位，則M的結構簡式為：，故答案為：；
（5）苯乙醛用NaBH₄還原得到苯乙醇，在濃硫酸、加熱條件下發(fā)生消去反應生成苯乙烯，苯乙烯與HBr發(fā)生加成反應得到，然后與NaCN發(fā)生取代反應得到，最后酸化得到，合成路線流程圖為：，
故答案為：．

點評 本題考查有機物的推斷與合成，是對有機化學基礎的綜合考查，較好的考查學生對知識的遷移運用能力，熟練掌握官能團的性質與轉化．