【題目】天然氣是一種重要的清潔能源和化工原料,其主要成分為甲烷。

(1)工業(yè)上可用煤制天然氣,生產(chǎn)過程中有多種途徑生成CH4。

寫出COH2反應生成CH4H2O的熱化學方程式____________

已知: CO(g)+H2O(g)H2(g)+CO2(g) ΔH=-41kJ·mol1

C(s)+2H2(g)CH4(g) ΔH=-73kJ·mol1

2CO(g)C(s)+CO2(g) ΔH=-171kJ·mol1

(2)天然氣中的H2S雜質(zhì)常用氨水吸收,產(chǎn)物為NH4HS。一定條件下向NH4HS溶液中通入空氣,得到單質(zhì)硫并使吸收液再生,寫出再生反應的化學方程式________________________ 。

(3)天然氣的一個重要用途是制取H2,其原理為:CO2(g)+CH4(g)2CO(g)+2H2(g)。在密閉容器中通入物質(zhì)的量濃度均為0.1mol·L1CH4CO2,在一定條件下發(fā)生反應,測得CH4的平衡轉(zhuǎn)化率與溫度及壓強的關系如下圖1所示,則壓強P1_________P2(填“大于”或“小于”);壓強為P2時,在Y點:v()___________v()(填“大于”、“小于”或“等于”)。

(4)以二氧化鈦表面覆蓋CuAl2O4為催化劑,可以將CH4CO2直接轉(zhuǎn)化成乙酸。

①在不同溫度下催化劑的催化效率與乙酸的生成速率如圖2所示。250~300℃時,溫度升高而乙酸的生成速率降低的原因是________________。

②為了提高該反應中CH4的轉(zhuǎn)化率,可以采取的措施是________________。

【答案】CO (g)+3H2(g)CH4(g)+ H2O(g) ΔH=-203kJ·mol12NH4HS+O2=2NH3·H2O+2S↓小于大于溫度超過250oC時,催化劑的催化效率降低增大反應壓強或增大CO2的濃度

【解析】

(1)①CO(g)+H2O(g)H2(g)+CO2(g) ΔH=-41kJ·mol1②C(s)+2H2(g)CH4(g) ΔH=-73kJ·mol1 ③2CO(g)C(s)+CO2(g) ΔH=-171kJ·mol1;根據(jù)蓋斯定律,+-①可得:CO與H2反應生成CH4和H2O的熱化學方程式為CO (g) +3H2(g)CH4(g)+H2O(g) ΔH=-203kJ·mol-1;綜上所述,本題答案是:CO (g)+3H2(g)CH4(g)+ H2O(g) ΔH=-203kJ·mol1 。

(2)一定條件下向NH4HS溶液中通入空氣,NH4HS能夠與空氣中的氧氣反應得到單質(zhì)硫從而使吸收液再生,其化學方程式為2NH4HS+O2=2NH3·H2O+2S↓;綜上所述,本題答案是:2NH4HS+O2=2NH3·H2O+2S↓。

(3)反應CO2(g)+CH4(g)2CO(g)+2H2(g)是一個熵增反應,增大壓強,化學平衡向氣體分子數(shù)減小的逆向進行,平衡轉(zhuǎn)化率減;而同溫條件下,壓強P1時的轉(zhuǎn)化率大于壓強P2時的轉(zhuǎn)化率,因此壓強P1小于P2。壓強為P2時,在Y點,由于還未達到平衡狀態(tài),反應一直向正向進行著,因此v(正)大于v(逆);綜上所述,本題答案是:小于,大于。

(4)①250~300℃時,溫度升高而乙酸的生成速率降低的原因是溫度超過250oC時,催化劑的催化效率降低;因此本題答案是:溫度超過250oC時,催化劑的催化效率降低。

②由于催化劑的催化效率在溫度超過250時會降低,因此為了提高CH4的轉(zhuǎn)化率,不能一味的升高溫度,而是在催化劑催化效率最大時的溫度條件下,采用增大反應壓強或增大CO2的濃度的方式來提高CH4的轉(zhuǎn)化率;綜上所述,本題答案是:增大反應壓強或增大CO2的濃度。

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