Question

我國湖南、廣西等地盛產的山蒼子油中檸檬醛含量很高，質量分數可達到60%－90%，檸檬醛也可以利用異戊二烯為原料人工合成，檸檬醛又可用來合成紫羅蘭酮等香精香料，其合成路線如下：                                                                  

已知：①

②

③同一碳原子連有兩個雙鍵結構不穩(wěn)定。

試根據上述轉化關系回答下列問題：

（1）寫出A的結構簡式                 ，C的結構簡式                   。

（2）①對應的反應條件是                      ，反應③的反應類型是               。

（3）寫出B轉化為檸檬醛的化學方程式                                。

（4）根據反應②的反應機理寫出CH3CHO與足量的HCHO反應產物的結構簡式：

                               。

（5）檢驗檸檬醛中含有碳碳雙鍵的實驗方法是：                   。

（6）α－紫羅蘭酮、β－紫羅蘭酮有很多同分異構體，則滿足下列條件的同分異構體有      種。

       ①含有一個苯環(huán)               ②屬于醇類且不能發(fā)生催化氧化反應

    ③核磁共振氫譜顯示有5個峰

Answer 1

【知識點】有機合成、有機反應類型、同分異構體

【答案解析】（1）  （2分） （2分）

（2）NaOH的水溶液，加熱  （2分）        消去反應    （1分）

（3）（2分）

（4）（2分）

（5）向盛有少量溴的CCl4溶液的試管中滴加檸檬醛，邊滴邊振蕩，若溶液變?yōu)闊o色則可證明（或：取少量檸檬醛與足量銀氨溶液混合并置于熱水浴中加熱，充分反應后，取少量清液置于另一試管中，并滴加高錳酸鉀酸性溶液，充分振蕩，若高錳酸鉀溶液褪色，則證明檸檬醛分子結構中有碳碳雙鍵。）     （2分）

（6）2  （2分）

解析：（1）由A與異戊二烯生成的，可以看出成鍵連接的位置是：；則A的結構簡式是；同理，找檸檬醛與C的產物成鍵位置：，則C的結構簡式：；

（2）發(fā)生水解生成B醇，醇再催化氧化生成，所以①對

應的反應條件是NaOH的水溶液，加熱；③是由生成，發(fā)生了醇的消去反應；

（3）綜上，B轉化為檸檬醛的化學方程式：

（4）根據反應②的反應機理寫出CH3CHO與足量的HCHO反應產物的結構簡式：；

（5）檸檬醛中含有醛基，若用高錳酸鉀檢驗碳碳雙鍵就要先排除醛基的干擾，所以實驗方法是：向盛有少量溴的CCl4溶液的試管中滴加檸檬醛，邊滴邊振蕩，若溶液變?yōu)闊o色則可證明（或：取少量檸檬醛與足量銀氨溶液混合并置于熱水浴中加熱，充分反應后，取少量清液置于另一試管中，并滴加高錳酸鉀酸性溶液，充分振蕩，若高錳酸鉀溶液褪色，則證明檸檬醛分子結構中有碳碳雙鍵。）

（6）滿足條件的同分異構體有：、，共2種

【思路點撥】本題根據提供信息進行有機合成，關鍵是了解反應機理，根據官能團判斷反應類型，第（4）有難度。