Question

11．化合物M是一種光致抗蝕劑，可用于印刷電路和集成電路工藝中，其合成路線如圖：

已知：I．+$→_{△}^{NaOH稀溶液}$+H₂O（R₁、R₂為羥基或氯）
II．羥基直接連接在碳碳雙鍵的碳原子上的有機物是不穩(wěn)定的．
回答下列問題：
（1）下列關(guān)于M的說法正確的是ac  （填字母）
a．M屬于高分子化合物
b．M在堿性溶液中能穩(wěn)定存在
c．M能使酸性高錳酸鉀溶液褪色
d.1molM與足量氫氣反應時，最多消耗4molH₂
（2）C中官能團的名稱為碳碳雙鍵、羧基由E生成F的反應類型為加成反應．
（3）F的化學名稱為乙酸乙烯酯由F生成G的化學方程式為nCH₃COOCH=CH₂$\stackrel{催化劑}{→}$．
（4）二取代芳香族化合物W（只含苯環(huán)，不含其他的環(huán)，且不含“C-C-C”結(jié)構(gòu)）是D的同分異構(gòu)體，W能與三氯化鐵溶液發(fā)生顯色反應，則W的結(jié)構(gòu)共有9種（不含立體異構(gòu)），其中核磁共振氫譜為五組峰的結(jié)構(gòu)簡式為．
（5）參照上述合成路線，設計一條以HC≡CH為原料（其他無機試劑任選）制備G的合成路線：
（已知：HC≡CH+H₂O$→_{高溫高壓}^{催化劑}$CH₃CHO）

Answer 1

分析 C和SOCl₂發(fā)生取代反應生成D，根據(jù)D的結(jié)構(gòu)簡式知，逆推可知C結(jié)構(gòu)簡式為，由B的化學式得B發(fā)生氧化反應生成C，則B為，A與CH₃CHO發(fā)生信息I反應生成B，則A為；又羥基直接連接在碳碳雙鍵的碳原子上的有機物是不穩(wěn)定的，所以F發(fā)生加聚反應得到G為，G發(fā)生水解反應得到H為，D與H發(fā)生取代反應生成M為；
（5）G為，則采用逆推法，所以要合成即要生成CH₃COOCH=CH₂，根據(jù)流程信息即CH₃COOH和CH≡CH發(fā)生加成反應即可生成CH₃COOCH=CH₂，則需要生成CH₃COOH，用CH≡CH與H₂O發(fā)生加成反應生成CH₃CHO，CH₃CHO再被氧氣氧化即可得到CH₃COOH，據(jù)此分析．

解答 解：（1）由M的結(jié)構(gòu)簡式可知，M屬于高分子化合物，含有酯基在堿性溶液中能發(fā)生水解，含有碳碳雙鍵，能使酸性高錳酸鉀溶液褪色，1molM與足量氫氣反應時，最多消耗4nmolH₂，所以正確的為ac，故選：ac；
（2）根據(jù)以上分析，C結(jié)構(gòu)簡式為，官能團的名稱為碳碳雙鍵、羧基，根據(jù)E、F的結(jié)構(gòu)簡式，則E生成F的反應類型為加成反應，故答案為：碳碳雙鍵、羧基；加成反應；
（3）根據(jù)F的結(jié)構(gòu)簡式，F(xiàn)的化學名稱為乙酸乙烯酯，F(xiàn)發(fā)生加聚反應得到G為，則F生成G的化學方程式為nCH₃COOCH=CH₂$\stackrel{催化劑}{→}$，故答案為：乙酸乙烯酯；nCH₃COOCH=CH₂$\stackrel{催化劑}{→}$；
（4）二取代芳香族化合物W（只含苯環(huán)，不含其他的環(huán)，且不含“C-C-C”結(jié)構(gòu)）是D的同分異構(gòu)體，W能與三氯化鐵溶液發(fā)生顯色反應，說明含有酚羥基，
則取代基為HO-和-C≡CCH₂Cl有鄰間對3種；
取代基為HO-和-CH₂C≡CCl有鄰間對3種；
取代基為HO-和-CHClC≡CH有鄰間對3種；
則符合條件的W的結(jié)構(gòu)共有9種，其中核磁共振氫譜為五組峰的結(jié)構(gòu)簡式為；
故答案為：9；；
（5）G為，則采用逆推法，所以要合成即要生成CH₃COOCH=CH₂，根據(jù)流程信息即CH₃COOH和CH≡CH發(fā)生加成反應即可生成CH₃COOCH=CH₂，則需要生成CH₃COOH，用CH≡CH與H₂O發(fā)生加成反應生成CH₃CHO，CH₃CHO再被氧氣氧化即可得到CH₃COOH，所以以HC≡CH為原料（其他無機試劑任選）制備G的流程為；

故答案為：．

點評 本題考查有機物推斷，為高頻考點，側(cè)重考查學生分析推斷及知識綜合應用能力，根據(jù)某些物質(zhì)結(jié)構(gòu)簡式、反應條件結(jié)合題給信息進行推斷，明確官能團及其性質(zhì)關(guān)系是解本題關(guān)鍵，難點是（4）題同分異構(gòu)體種類判斷，題目難度中等．