Question

I．二氧化硒（SeO₂）是一種氧化劑，其被還原后的單質硒可能成為環(huán)境污染物，通過與濃HNO₃或濃H₂SO₄反應生成SeO₂以回收Se．
完成下列填空，
（1）Se和濃HNO₃反應的還原產物為NO和NO₂，且NO和NO₂的物質的量之比為1：1，寫出Se和濃HNO₃的反應方程式

 

．
如不對該反應還原產物的比例作限制，該反應

 

出現多組配平系數（填“可能”或“不可能”）并說明理由

 

．
（2）回收得到的SeO₂的含量，可以通過下面的方法測定：
①SeO₂+KI十HNO₃→Se+I₂+KNO₃十H₂O
②I₂+2Na₂S₂O₃→Na₂S₄O₆+2NaI
實驗中，準確稱量SeO₂樣品0.160 0g，消耗了0.200 0mol?L^-1的Na₂S₂O₃溶液25.00mL，所測定的樣品中SeO₂的質量分數為

 

II．在P+CuSO₄+H₂O→Cu₃P+H₃PO₄+H₂SO₄（未配平）的反應中，3.5mol CuSO₄可氧化P的物質的量為

 

mol，若生成3mol Cu₃P時，參加反應的P的物質的量為

 

mol．

Answer 1

考點：氧化還原反應的計算,氧化還原反應

專題：氧化還原反應專題

分析：I．（1）Se被濃硝酸氧化生成H₂SeO₃，Se元素化合價由0價變?yōu)?4價，N元素化合價由+5價變?yōu)?2價、+4價，NO和NO₂的物質的量之比為1：1，根據轉移電子相等配平方程式即可；
如不對該反應還原產物的比例作限制，該反應可能出現多組配平系數，因為二者的還原產物有兩種，兩種還原產物的物質的量之比可能改變；
（2）根據得失電子相等配平方程式為①SeO₂+4KI十4HNO₃=Se+2I₂+4KNO₃十2H₂O、②I₂+2Na₂S₂O₃=Na₂S₄O₆+2NaI，將方程式①+2②得SeO₂+4KI十4Na₂S₂O₃+4HNO₃=Se+2Na₂S₄O₆+4NaI+4KNO₃十2H₂O，根據SeO₂和Na₂S₂O₃之間的關系式計算；
II．根據得失電子守恒配平方程式為11P+15CuSO₄+24H₂O=5Cu₃P+6H₃PO₄+15H₂SO₄，根據CuSO₄和被氧化P的物質的量之間的關系式、Cu₃P與參加反應的P的之間的關系式進行解答．

解答： 解：（1）Se被濃硝酸氧化生成H₂SeO₃，Se元素化合價由0價變?yōu)?4價，N元素化合價由+5價變?yōu)?2價、+4價，NO和NO₂的物質的量之比為1：1，結合轉移電子相等得方程式為Se+2HNO₃（濃）=H₂SeO₃+NO↑+NO₂↑，如不對該反應還原產物的比例作限制，該反應可能出現多組配平系數，因為二者的還原產物有兩種，兩種還原產物的物質的量之比可能改變，導致還原劑和氧化劑的物質的量都改變，
故答案為：Se+2HNO₃（濃）=H₂SeO₃+NO↑+NO₂↑；可能；該反應有兩種還原產物，兩者的比例和還原劑的用量都可以發(fā)生改變；
（2）根據得失電子相等配平方程式為①SeO₂+4KI十4HNO₃=Se+2I₂+4KNO₃十2H₂O、②I₂+2Na₂S₂O₃=Na₂S₄O₆+2NaI，將方程式①+2②得SeO₂+4KI十4Na₂S₂O₃+4HNO₃=Se+2Na₂S₄O₆+4NaI+4KNO₃十2H₂O，根據SeO₂-----4Na₂S₂O₃得，SeO₂的質量=

0.200mol/L×0.025L

4

×1×111g/mol=0.13875g，SeO₂的質量分數=

0.13875g

0.160g

×100%=86.72%，故答案為：86.72%；
II．根據得失電子守恒配平方程式為11P+15CuSO₄+24H₂O=5Cu₃P+6H₃PO₄+15H₂SO₄，該反應中有

6

11

的P作還原劑，3.5molCuSO₄參加氧化還原反應，被氧化的P的物質的量=

3.5mol

5

=0.7mol，根據11P---5Cu₃P，若生成3mol Cu₃P時，參加反應的P的物質的量=

3mol

5

×11=6.6mol，
故答案為：0.7；6.6．

點評：本題考查了氧化還原反應，根據得失電子相等配平方程式，再結合物質之間的關系式進行計算，難點是（3）題，P作氧化劑和還原劑，注意硫酸銅氧化的P的物質的量不是所有作還原劑的P的物質的量，為易錯點．