(A類). 在溫度、容積相同的3個密閉容器中,按不同方式投入反應物,保持恒溫、恒容,測得反應達到平衡時的有關數(shù)據(jù)如下
下列說法正確的是 ( )
A. B.a(chǎn)=b C. D.
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(14分)近年來,在超臨界CO2(臨界溫度Tc = 304.3K;臨界壓力pc = 72.8×105Pa)中的反應引起廣泛關注。該流體的密度在臨界點附近很容易調(diào)制,可認為是一種替代有機溶劑的綠色溶劑,該溶劑早已用于萃取咖啡因。然而,利用超臨界CO2的缺點之一是CO2必須壓縮。
10-1 計算將CO2從1bar壓縮到50bar所需的能量,其最終體積為50ml,溫度為298K,設為理想氣體。
10-2 實際氣體用如下方程描述(近似的):
[p+a(n/V)2](V-nb) = nRT
對于CO2:a =3.59×105 Padm6mol-2 b = 0.0427dm3mol-1
分別計算在溫度為305K和350K下為達到密度220gdm-3,330 gdm-3,440 gdm-3所需的壓力。
10-3 超臨界流體的性質(zhì),如二氧化碳的溶解能力和反應物的擴散性與液體的密度關系密切,上問的計算表明,在哪一區(qū)域――近臨界點還是在較高壓力或溫度下更容易調(diào)制流體的密度?
10-4 在超臨界二氧化碳中氧化醇類,如將芐醇氧化為苯甲醛,是一種超臨界工藝,反應在催化選擇性效率為95%的Pd/Al2O3催化劑作用下進行。
(1)寫出主要反應過程的配平的反應式。
(2)除完全氧化外,進一步氧化時還發(fā)生哪些反應?
10-5 在另一超流體工藝合成有機碳酸酯和甲酰胺的例子中,二氧化碳既是溶劑又可作為反應物替代光氣或一氧化碳。
(1)寫出甲醇和二氧化碳反應得到碳酸二甲酯的配平的化學反應方程式,如以光氣為反應物如何得到碳酸二甲酯?
(2)用適當?shù)拇呋瘎┛捎脝徇投趸己铣杉柞;鶈徇T摲磻需添加什么反應物?寫出反應式;若用一氧化碳替代,反應式如何?
10-6 用綠色化學的觀念給出用二氧化碳代替一氧化碳和光氣的兩個理由。與以CO或COCl2為反應物對比,再給出用CO2為反應物的1個主要障礙(除必須對二氧化碳進行壓縮外)
注:嗎啉的分子式為C4H9NO;結(jié)構(gòu)式為:
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(B類 )在密閉容器中進行如下反應:H2(g)+I2(g)2HI(g),在溫度T1和T2時,產(chǎn)物的量與反應時間的關系如下圖所示。符合圖示的正確判斷是 ( )
A. T1>T2,ΔH>0
B. T1<T2,ΔH<0
C. T1<T2,ΔH>0
D. T1>T2,ΔH<0
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