Question

11．鹵代烴在工農業(yè)生產(chǎn)及人們的生活中具有廣泛的用途．如四氯化碳可用作滅火劑、氟利昂曾用作冷凍劑、氯仿曾用作麻醉劑，鹵代烴還是合成高分子化合物的原料．
已知下面三個反應（其中A為氯代烴，B為烯烴）
反應①：A$→_{加熱}^{KOH（醇）}$B           反應②：B$→_{加熱}^{KMnO_{4}（H+）}$CH₃COOH+CO₂↑+H₂O
反應③：CH₃CH₂CH═CH₂+HBr$\stackrel{R-O-O-R}{→}$CH₃CH₂CH₂CH₂Br，請回答下列問題：
（1）0.5mol化合物B完全燃燒需要消耗標準狀況下50.4L的氧氣．
（2）假設A在核磁共振氫譜中有兩組峰，且峰面積之比為6：1，那么A在氫氧化鉀水溶液中加熱發(fā)生反應生成的有機物與乙酸發(fā)生酯化反應方程式為．
（3）寫出B在有機過氧化物（R-O-O-R）中與HBr反應的化學方程式．
（4）實驗室檢驗A中是否含有氯元素的操作NaOH溶液、稀硝酸、AgNO₃溶液．

Answer 1

分析 氯代烴A發(fā)生消去反應生成烯烴B，烯烴B被酸性高錳酸鉀氧化生成CH₃COOH、CO₂，可推知B為CH₃CH=CH₂，（2）中A在核磁共振氫譜中有兩組峰，且峰面積之比為6：1，則A為CH₃CHClCH₃，據(jù)此解答．

解答 解：氯代烴A發(fā)生消去反應生成烯烴B，烯烴B被酸性高錳酸鉀氧化生成CH₃COOH、CO₂，可推知B為CH₃CH=CH₂，（2）中A在核磁共振氫譜中有兩組峰，且峰面積之比為6：1，則A為CH₃CHClCH₃．
（1）化合物B的結構簡式為CH₃CH=CH₂，其分子式是C₃H₆，1mol化合物B完全燃燒需要消耗標準狀況下氧氣體積為（3+$\frac{6}{4}$）mol×22.4L/mol=100.8L，0.5mol化合物B完全燃燒需要消耗標準狀況下50.4L的氧氣，
故答案為：50.4；
（2）A為CH₃CHClCH₃，在氫氧化鉀水溶液中加熱反應生成的有機化合物的結構簡式是，
故答案為：；
（3）CH₃CH=CH₂在有機過氧化物（R-O-O-R）中與HBr反應的化學方程式：，
故答案為：；
（4）實驗室檢驗A中是否含有氯元素，先再氫氧化鈉水溶液條件下發(fā)生水解反應，再用硝酸酸化，最后加熱硝酸銀溶液，有白色沉淀產(chǎn)生，說明含有硫元素，所加試劑的順序是：NaOH溶液、稀硝酸、AgNO₃溶液，
故答案為：NaOH溶液、稀硝酸、AgNO₃溶液．

點評 本題考查有機物推斷，關鍵是根據(jù)烯烴B被酸性高錳酸鉀氧化產(chǎn)物確定其結構，需要學生熟練掌握官能團的性質與轉化，（3）中方程式書寫為易錯點，中學基本不涉及，難度中等．