Question

工業(yè)上以乙苯為原料生產(chǎn)苯乙烯的反應(yīng)如下：Ph-CH₂CH₃（g）?Ph-CH=CH₂（g）+H₂△H
某研究小組研究溫度等因素對該反應(yīng)的轉(zhuǎn)化率、選擇性（又稱反應(yīng)專一性）和產(chǎn)率的影響，分別作了四組實(shí)驗(yàn)，實(shí)驗(yàn)結(jié)果如圖：
（1）對于氣相反應(yīng)，用某組分（B）的平衡壓強(qiáng)P_B代替物質(zhì)的量c（B）也可表示平衡常數(shù)，記作K_P，則上述反應(yīng)的平衡常數(shù)K_P表達(dá)式為：

 

．

（2）根據(jù)反應(yīng)和圖1，請判斷：△H

 

O（填“＜、=、＞”，下同），△S

 

O；請你選擇合適的反應(yīng)溫度

 

．
（3）從壓強(qiáng)因素分析，為提高乙苯的轉(zhuǎn)化率，應(yīng)采用

 

的生產(chǎn)條件，但是對生產(chǎn)設(shè)備的要求大大提高．實(shí)際工業(yè)生產(chǎn)中常采用通入水蒸氣的方法．水蒸氣的量對反應(yīng)的影響結(jié)果如圖2所示．
①在做這四組實(shí)驗(yàn)時(shí)，應(yīng)該采用的其他實(shí)驗(yàn)條件：

 

．
A．反應(yīng)溫度相同     B．采用不同的催化劑    C．乙苯的流速相同
D．壓強(qiáng)都控制在常壓下    E．反應(yīng)相同時(shí)間時(shí)測定實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)
②當(dāng)進(jìn)料比從7：1增大到20：1時(shí)，乙苯的轉(zhuǎn)化率由28%F降到14%，減少了50%，而苯乙烯的選擇性由70%降到64%，僅下降不到10%．對反應(yīng)的選擇性而言，溫度和壓強(qiáng)這兩個(gè)因素，

 

對反應(yīng)的選擇性影響更大．
（4）下列哪些事實(shí)可以說明該反應(yīng)已達(dá)平衡：

 

．
A．水蒸氣的體積分?jǐn)?shù)保持不變
B．氫氣、苯乙烯的生成速率之比保持不變
C．混合氣體的密度不再變化
D．反應(yīng)的選擇性保持不變
（5）一定溫度下，在恒壓密閉容器中通入物質(zhì)的量之比為7：1的水蒸氣和乙苯，發(fā)生上述反應(yīng)，在t₁時(shí)刻達(dá)到平衡．保持其他條件不變，此時(shí)分離出一定量的水蒸氣，在t₂時(shí)刻重新達(dá)到平衡，請?jiān)趫D3中畫出反應(yīng)再次達(dá)平衡的v-t圖．

Answer 1

考點(diǎn)：化學(xué)平衡常數(shù)的含義,化學(xué)平衡的影響因素,化學(xué)平衡的調(diào)控作用,化學(xué)平衡狀態(tài)的判斷

專題：化學(xué)平衡專題

分析：（1）K等于生成物的分壓之積與反應(yīng)物的分壓之比；
（2）從圖示1可見，隨溫度升高，苯乙烯產(chǎn)率增大，可見反應(yīng)吸熱；又據(jù)方程式可見，1mol氣體反應(yīng)生成2mol氣體，可知為熵增大反應(yīng)，據(jù)圖a分析適宜的溫度為580℃；
（3）正反應(yīng)為體積增大的可逆反應(yīng)，增大壓強(qiáng)，平衡逆向移動；
①在容積可變的密閉容器中分別作了四組實(shí)驗(yàn)，探究溫度等因素對該反應(yīng)的產(chǎn)率影響，據(jù)此解答；
②溫度改變活化分子的百分?jǐn)?shù)，而壓強(qiáng)只是改變單位體積內(nèi)活化分子總數(shù)，所以溫度對對反應(yīng)的選擇性影響更大；
（4）化學(xué)平衡狀態(tài)的判定關(guān)鍵是v（正）=v（逆），特點(diǎn)是各組分的濃度不變，據(jù)此判斷；
（5）分離出水蒸氣，反應(yīng)物濃度增大，反應(yīng)速率加快，但水與乙苯的量之比變減小，導(dǎo)致產(chǎn)率降低，平衡逆向移動，據(jù)此畫圖．

解答： 解：（1）Ph-CH₂CH₃（g）?Ph-CH=CH₂（g）+H₂，所以Kp=

P(H2)?P(Ph-CH=CH2)

P(Ph-CH2CH3)

，故答案為：Kp=

P(H2)?P(Ph-CH=CH2)

P(Ph-CH2CH3)

；
（2）從圖示a可見，隨溫度升高，苯乙烯產(chǎn)率增大，可見反應(yīng)吸熱；又據(jù)方程式可見，1mol氣體反應(yīng)生成2mol氣體，可知為熵增大反應(yīng)，據(jù)圖a分析適宜的溫度為580℃，故答案為：＞；＞；580℃；
（3）正反應(yīng)為體積增大的可逆反應(yīng)，增大壓強(qiáng)，平衡逆向移動，所以從壓強(qiáng)因素分析，為提高乙苯的轉(zhuǎn)化率，應(yīng)采用低壓的生產(chǎn)條件，故答案為：低壓；
①在容積可變的密閉容器中分別作了四組實(shí)驗(yàn)，探究溫度等因素、反應(yīng)相同時(shí)間時(shí)測定實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)和壓強(qiáng)都控制在常壓下對該反應(yīng)的產(chǎn)率影響，所以應(yīng)該采用的其他實(shí)驗(yàn)條件是反應(yīng)溫度相同、乙苯的流速相同、壓強(qiáng)都控制在常壓下和反應(yīng)相同時(shí)間時(shí)測定實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)，故選：ACDE；
②溫度改變活化分子的百分?jǐn)?shù)，而壓強(qiáng)只是改變單位體積內(nèi)活化分子總數(shù)，所以溫度對對反應(yīng)的選擇性影響更大，故答案為：溫度；
（4）A．水蒸氣的體積分?jǐn)?shù)保持不變，說明各物質(zhì)的量不變，正逆反應(yīng)速率相等，故正確；
B．氫氣、苯乙烯的生成速率之比保持不變，從反應(yīng)開始到平衡一直不變，故錯誤；
C．反應(yīng)是在容積可變的密閉容器中進(jìn)行，反應(yīng)前后氣體體積不相等，而m不變，故混合氣體的密度不再變化時(shí)反應(yīng)處于平衡狀態(tài)，故正確；
D．反應(yīng)的選擇性保持不變，由圖1可知選擇性不變，轉(zhuǎn)化率在變，故錯誤；
故選：AC；
（5）分離出水蒸氣，反應(yīng)物濃度增大，反應(yīng)速率加快，但水與乙苯的量之比變減小，導(dǎo)致產(chǎn)率降低，平衡逆向移動，所以圖象為：，故答案為：．

點(diǎn)評：本題主要考查化學(xué)平衡狀態(tài)的建立以及平衡狀態(tài)的判斷和平衡的移動，題目有一定的難度，特別是（5）的注意反應(yīng)速率比原平衡快．