Question

現(xiàn)有分子式為C₁₀H₁₀O₂Br₂的芳香族化合物X，X中苯環(huán)上有四個取代基，苯環(huán)上的一氯代物只有一種，其核磁共振氫譜圖中有四個吸收峰，吸收峰的面積比為1：2：6：1，在一定條件下可發(fā)生下述一系列反應，其中C能發(fā)生銀鏡反應，E遇FeCl₃溶液顯色且能與濃溴水反應．已知：
①在稀堿溶液中，連在苯環(huán)上的溴原子不易發(fā)生水解
②兩個羥基同時連在同一碳原子上的結構是不穩(wěn)定的，它將自動發(fā)生脫水反應，如CH₃CH（OH）₂→CH₃CHO+H₂O

回答下列問題：
（1）H的分子式是

 

．
（2）C的結構簡式為

 

．I的結構簡式為

 

．
（3）H→I反應類型是

 

．
（4）E不易發(fā)生的化學反應類型有

 

（選填序號）．
A．取代反應   B．消去反應   C．氧化反應    D．銀鏡反應
（5）下列有關D物質的敘述中不正確的是

 

（選填序號）．
A．D物質不能與碳酸鈉反應
B．D物質苯環(huán)上有四個取代基
C．D物質具有氧化性，可還原生成二元醇
D．D物質不是芳香族化合物
（6）寫出下列反應的化學方程式：
①X與足量稀NaOH溶液共熱的化學方程式：

 

．
②F→H的化學方程式：

 

．

Answer 1

考點：有機物的推斷

專題：有機物的化學性質及推斷

分析：A能連續(xù)被氧化，則A是醇，B是醛，C是羧酸，C能發(fā)生銀鏡反應，則C是甲酸或二甲酸，X水解生成C和D，且X中只含2個氧原子，所以C是HCOOH，B是HCHO，A是CH₃OH；
分子式為C₁₀H₁₀O₂Br₂的芳香族化合物X，其苯環(huán)上的一溴代物只有一種，說明X中苯環(huán)上只有一類氫原子，其核磁共振氫譜圖中有四個吸收峰，說明含有4種氫原子，吸收峰的面積比為1：2：6：1，則X的結構簡式為：，X水解然后酸化得D，D的結構簡式為：，D被氧化生成E，E的結構簡式為：，E和氫氣發(fā)生加成反應生成F，F(xiàn)的結構簡式為：，F(xiàn)發(fā)生縮聚反應生成G，G的結構簡式為：，F(xiàn)反應生成H，H能和溴水發(fā)生加成反應，則H的結構簡式為：，H能發(fā)生加聚反應生成I，I的結構簡式為：，
根據(jù)以上分析進行解答．

解答： 解：A能連續(xù)被氧化，則A是醇，B是醛，C是羧酸，C能發(fā)生銀鏡反應，則C是甲酸或二甲酸，X水解生成C和D，且X中只含2個氧原子，所以C是HCOOH，B是HCHO，A是CH₃OH；
D能與新制氫氧化銅反應，說明D中含有醛基，E遇FeCl₃溶液顯色，說明E中含有酚羥基，由于在稀堿溶液中，連在苯環(huán)上的溴原子不易發(fā)生水解，說明X中酯基為甲酸與酚形成的，即存在HCOO-，兩個羥基同時連在同一碳原子上的結構是不穩(wěn)定，會發(fā)生脫水反應，說明存在-CHBr₂，芳香族化合物X，其苯環(huán)上的一溴代物只有一種，說明X中苯環(huán)上只有一類氫原子，其核磁共振氫譜圖中有四個吸收峰，說明含有4種氫原子，吸收峰的面積比為1：2：6：1，可以確定X含有2個甲基，結合E能與能與濃溴水反應，故HCOO-基團的鄰、對位位置有H原子，綜上分析可推知X的結構簡式為：，X水解然后酸化得D，D的結構簡式為：，D被氧化生成E，E的結構簡式為：，E和氫氣發(fā)生加成反應生成F，F(xiàn)的結構簡式為：，F(xiàn)發(fā)生縮聚反應生成G，G的結構簡式為：，H能使溴水褪色，應是F在濃硫酸、加熱條件下發(fā)生消去反應生成H，故H為，H能發(fā)生加聚反應生成I，I的結構簡式為：，

（1）根據(jù)分析可知，H的結構簡式為，則H的分子式為：C₉H₁₄O₂，
故答案為：C₉H₁₄O₂；
（2）C的結構簡式為：HCOOH，I的結構簡式為：，
故答案為：HCOOH；；
（3）H為，H能發(fā)生加聚反應生成I：，


故答案為：加聚反應；      
（4）E的結構簡式為：，
A．E含有酚羥基和甲基，能發(fā)生取代反應，故A錯誤； 
B．根據(jù)E的結構簡式可知，E不能發(fā)生消去反應，故B正確； 
C．E是有機物能氧化反應，且酚羥基易被氧化，故C錯誤； 
D．E分子中不含醛基，不能發(fā)生銀鏡反應，故D正確；
故答案為：BD；       
（5）D的結構簡式為：，
A．D的結構簡式中含有酚羥基，酚羥基的酸性大于碳酸氫根離子，所以苯酚與碳酸鈉反應生成碳酸氫鈉，故A錯誤；
B．根據(jù)D的結構簡式可知，其分子的苯環(huán)上有四個取代基，故B正確；
C．醛基能夠與氫氣反應生成醇，該反應為還原反應，則D物質具有氧化性，可還原生成二元酚，故C錯誤；
D．D分子中含有苯環(huán)，所以D物質是芳香族化合物，故D錯誤；
故答案為：ACD；
（6）①X含有酯基和溴原子，所以能和氫氧化鈉溶液反應，X與足量稀NaOH溶液共熱的化學方程式：，
故答案為：；
②F為，在濃硫酸作用下加熱反應可以生成H，反應的化學反應方程式為：

濃硫酸

△

+H₂O，
故答案為：

濃硫酸

△

+H₂O．

點評：本題考查了有機物的推斷，題目難度較大，對學生的邏輯推理有較高的要求，采取正、逆推法相結合確定X結構，注意X和氫氧化鈉的水溶液發(fā)生水解時不僅酯基水解，溴原子還水解，含有溴原子的碳原子上有兩個羥基時不穩(wěn)定，易變成醛基，為易錯點，試題充分考查了學生的分析、理解能力．