Question

2．環(huán)境監(jiān)測測定水中溶解氧的方法是：
①量取25mL水樣，迅速加入固定劑MnSO₄溶液和堿性KI溶液（含KOH），立即塞好瓶塞，反復振蕩，使之充分反應，其反應式為：2Mn²⁺+O₂+4OH^-=2MnO（OH）₂（該反應極快）
②測定：開塞后迅速加入1mL～2mL濃硫酸（提供H⁺），使之生成I₂，再用0.1000mol/L的Na₂S₂O₃溶液滴定（以淀粉為指示劑），消耗VmL． 有關反應式為：MnO（OH）₂+2I^-+4H⁺=Mn²⁺+I₂+3H₂O     I₂+2S₂O₃^2-=2I^-+S₄O₆^2-．
請?zhí)顚懴铝锌瞻祝?br />（1）用標準的Na₂S₂O₃溶液滴定待測溶液時，左手握滴定管的活塞，右手搖動錐形瓶，眼睛注視錐形瓶中溶液顏色變化，直到因加入一滴Na₂S₂O₃溶液后，溶液由藍色變?yōu)闊o色，且在半分鐘內不變色為止．
（2）若滴定開始和結束時，堿式滴定管中的液面如圖所示，則所
用Na₂S₂O₃溶液的體積為26.10mL．
（3）下列操作中引起的誤差偏低的是A、D（填字母序號）．
A．讀數(shù)：滴定前平視，滴定后俯視
B．未用標準液潤洗滴定管
C．用固體配制Na₂S₂O₃溶液時，其固體中含有對反應體系無影響的雜質
D．待測液的滴定管之前有氣泡，取液后無氣泡
（4）某學生根據(jù)3次實驗分別記錄有關數(shù)據(jù)如下表：

滴定次數(shù)	待測液的體積/mL	0.1000mol•L-1 Na2S2O3的體積/mL
		滴定前刻度	滴定后刻度	溶液體積/mL
第一次	25.00	0.00	26.11	26.11
第二次	25.00	1.56	30.30	28.74
第三次	25.00	0.22	26.31	26.09

依據(jù)上表數(shù)據(jù)列式計算水中溶解氧的量（以g/L為單位，保留4位有效數(shù)字）．

Answer 1

分析 （1）滴定時，左手控制滴定管活塞，右手握持錐形瓶，邊滴邊振蕩，眼睛注視錐形瓶內溶液顏色的變化；碘遇淀粉變藍，若單質碘被還原完，則藍色褪去；
（2）滴定管的0刻度在上方，故圖1、2正確．0～1刻度間每一小格為0.10mL，如圖1顯示0.00ml，圖2顯示26.10ml；
（3）根據(jù)c（待測）=$\frac{c（標準）×V（標準）}{V（待測）}$分析誤差；
（4）第2組數(shù)據(jù)誤差較大，舍去，根據(jù)第1組和第3組數(shù)據(jù)計算Na₂S₂O₃的體積平均值；根據(jù)關系式：O₂～2MnO（OH）₂～2I₂～4S₂O₃^2-可計算水樣中溶解氧的濃度．

解答 解：（1）滴定時，左手控制滴定管活塞，右手握持錐形瓶，邊滴邊振蕩，眼睛注視錐形瓶內溶液顏色的變化，碘遇淀粉變藍，若單質碘被還原完，則藍色褪去，半分鐘不恢復藍色證明達到滴定終點；
故答案為：錐形瓶中溶液顏色變化；藍；無；在半分鐘內不變色；
（2）滴定管的0刻度在上方，故圖1、2正確．0～1刻度間每一小格為0.10mL，如圖1顯示0.00ml，圖2顯示26.10ml，可知則所用Na₂S₂O₃溶液的體積為26.10ml-0.00ml=26.10mL，
故答案為：26.10；
（3）A．讀數(shù)：滴定前讀酸液體積時平視，滴定后讀酸液體積時俯視，造成V（標準）偏小，根據(jù)c（待測）=$\frac{c（標準）×V（標準）}{V（待測）}$分析c（待測）偏小，故A正確；
B．未用標準液潤洗滴定管，標準液的濃度偏小，消耗的標準液的體積偏大，根據(jù)c（待測）=$\frac{c（標準）×V（標準）}{V（待測）}$分析c（待測）偏大，故B錯誤；
C．用固體配制Na₂S₂O₃溶液時，其固體中含有對反應體系無影響的雜質，造成標準液的濃度偏小，消耗的標準液的體積偏大，根據(jù)c（待測）=$\frac{c（標準）×V（標準）}{V（待測）}$分析c（待測）偏大，故C錯誤；
D．待測液的滴定管之前有氣泡，取液后無氣泡，導致V（待測）偏大，根據(jù)c（待測）=$\frac{c（標準）×V（標準）}{V（待測）}$分析c（待測）偏小，故D正確；
故答案為：A、D；
（4）第2組數(shù)據(jù)誤差較大，舍去，根據(jù)第1組和第3組數(shù)據(jù)計算Na₂S₂O₃的體積平均值為：$\frac{26.11+26.09}{2}$mL=26.10mL；
根據(jù)反應：2Mn²⁺+O₂+4OH^-═2MnO（OH）₂，MnO（OH）₂+2I^-+4H⁺═Mn^2-+I₂+3H₂O，I₂+2S₂O₃^2-═S₄O₆^2-+2I^-，可知關系式：
O₂～2MnO（OH）₂～2I₂～4S₂O₃^2-
32g                   4mol
m           0.1000mol/L×26.10mL×10^-3L/mL
m=$\frac{32g×0.1000mol/L×26.10mL×1{0}^{-3}L/mL}{4mol}$=20.88×10^-3g，則1L水樣含氧氣質量為：$\frac{20.88×1{0}^{-3}g}{0.025L}$=0.8352g/L；
答：水中溶解氧的量為0.8352g/L．

點評 本題考查了氧化還原滴定的操作、儀器、誤差分析和數(shù)據(jù)處理，題目難度中等，注意實驗的基本操作方法和注意事項．