Question

16．滴定實驗是化學學科中重要的定量實驗． 請回答下列問題：
（1）酸堿中和滴定--用標準鹽酸滴定未知濃度的NaOH溶液，下列操作造成測定結果偏高的是CD （填選項字母）
A、滴定終點讀數時，俯視滴定管刻度，其他操作正確．
B、盛裝未知液的錐形瓶用蒸餾水洗過，未用未知液潤洗
C、酸式滴定管用蒸餾水洗凈后，未用標準鹽酸潤洗
D、滴定前，滴定管尖嘴有氣泡，滴定后氣泡消失
（2）氧化還原滴定--取草酸溶液置于錐形瓶中，加入適量稀硫酸，用濃度為0.1mol•L^-1的高錳酸鉀溶液滴定，發(fā)生的反應為：
2KMnO₄+5H₂C₂O₄+3H₂SO₄=K₂SO₄+10CO₂↑+2MnSO₄+8H₂O．表格中記錄了實驗數據：

滴定次數	待測液體積（mL）	標準KMnO4溶液體積（mL）
		滴定前讀數	滴定后讀數
第一次	25.00	0.50	20.40
第二次	25.00	3.00	23.00
第三次	25.00	4.00	24.10

①滴定時，KMnO₄溶液應裝在酸 （填“酸”或“堿”）式滴定管中，滴定終點時滴定現(xiàn)象是錐形瓶中溶液由無色變?yōu)樽霞t色，且半分鐘內不褪色．
②該草酸溶液的物質的量濃度為0.2 mol•L^-1．
（3）沉淀滴定--滴定劑和被滴定物的生成物比滴定劑與指示劑的生成物更難溶．
參考下表中的數據，若用AgNO₃滴定NaSCN溶液，可選用的指示劑是D
（填選項字母）．

難溶物	AgCl	AgBr	AgCN	Ag2CrO4	AgSCN
顏色	白	淺黃	白	磚紅	白
Ksp	1.77×10-10	5.35×10-13	1.21×10-16	1.12×10-12	1.0×10-12

A．NaCl    B．NaBr    C．NaCN   D．Na₂CrO₄．

Answer 1

分析 （1）根據c（待測）=$\frac{c（標準）×V（標準）}{V（待測）}$分析不當操作對V（標準）的影響，以此判斷濃度的誤差；
（2）①高錳酸鉀溶液具有強氧化性，能夠氧化堿式滴定管的橡膠管；根據滴定結束前溶液為無色，滴定結束時溶液變成紫紅色到達滴定終點；
②先判斷滴定數據的有效性，然后計算出消耗標準液的平均體積，再根據2KMnO₄+5H₂C₂O₄+3H₂SO₄=K₂SO₄+10CO₂↑+2MnSO₄+8H₂O計算出待測液的濃度；
（3）滴定結束時，繼續(xù)滴加滴定劑，滴定劑和指示劑反應生成有明顯顏色變化的沉淀，保證滴定劑和被滴定物完全反應．

解答 解：（1）A．滴定終點讀數時，俯視滴定管刻度，其他操作正確，導致V（標準）偏小，根據c（待測）=$\frac{c（標準）×V（標準）}{V（待測）}$分析，測定結果偏低，故A錯誤；
B．盛裝未知液的錐形瓶用蒸餾水洗過，未用未知液潤洗，此操作正確，不影響測定結果，故B錯誤；
C．酸式滴定管用蒸餾水洗凈后，未用標準鹽酸潤洗，導致標準液濃度減小，導致V（標準）偏大，根據c（待測）=$\frac{c（標準）×V（標準）}{V（待測）}$分析，測定結果偏高，故C正確；
D．滴定前，滴定管尖嘴有氣泡，滴定后氣泡消失，導致V（標準）偏大，根據c（待測）=$\frac{c（標準）×V（標準）}{V（待測）}$分析，測定結果偏高，故D正確；
故選CD；
（2）①高錳酸鉀溶液具有強氧化性，能夠氧化堿式滴定管的橡膠管，所以應該使用酸式滴定管盛裝高錳酸鉀溶液；
滴定結束前混合液為無色，滴定結束時混合液變成了紫紅色，所以滴定終點現(xiàn)象為：錐形瓶中溶液由無色變?yōu)樽霞t色，且半分鐘內不褪色，
故答案為：酸；錐形瓶中溶液由無色變?yōu)樽霞t色，且半分鐘內不褪色；
②三次滴定消耗標準液體積分別為：19.90mL，20.00mL，20.10mL，三次滴定的數據都有效，消耗標準液的平均體積為：$\frac{19.90mL+20.00mL+20.10mL}{2}$=20.00mL，高錳酸鉀的物質的量為0.1mol•L^-1×0.020L=0.002mol，根據反應2KMnO₄+5H₂C₂O₄+3H₂SO₄=K₂SO₄+10CO₂↑+2MnSO₄+8H₂O可知，n（H₂C₂O₄）=$\frac{5}{2}$n（KMnO₄）=0.005mol，待測液草酸的物質的量濃度c（H₂C₂O₄）=$\frac{0.005mol}{0.025L}$=0.2 mol•L^-1；
故答案為：0.2 mol•L^-1；
（3）若用AgNO₃去滴定NaSCN溶液，可選用的滴定指示劑的物質的溶解度應比AgSCN大，且現(xiàn)象明顯，應為Na₂CrO₄，混合物中有磚紅色沉淀生成，
故答案為：D．

點評 本題考查了中和滴定操作，涉及中和滴定、氧化還原滴定、沉淀滴定，掌握反應原理是解題的關鍵，側重對學生能力的培養(yǎng)和解題方法的指導和訓練，有利于培養(yǎng)學生的邏輯思維能力．