Question

19．KI在食品、醫(yī)藥領(lǐng)域有廣泛用途．某科研小組利用碘廢棄液（主要含I₂、I^-）制備KI，流程如圖1：

已知：I₂+2S₂O₃^2-═S₄O₆^2-+2I^-
（1）加入膽礬的作用氧化劑、富集碘元素．
（2）為制得KI晶體粗產(chǎn)品，濾液后續(xù)操作步驟是將濾液倒入蒸發(fā)皿中加熱蒸發(fā)、冷卻結(jié)晶，過濾、干燥得到KI晶體粗產(chǎn)品
（3）用沉淀滴定法測定樣品中KI含量的實(shí)驗(yàn)步驟如下：
a．稱取3.000g樣品，溶解，配制成250mL溶液
b．量取25.00mL待測液于錐形瓶中；
c．用0.1000mol•L^-1AgNO₃標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至終點(diǎn)，記錄消耗AgNO₃標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積；
d．重復(fù)b、c操作2～3次，平均消耗AgNO₃標(biāo)準(zhǔn)溶液16.50mL
①配制250mL樣品溶液時(shí)，所需的儀器除燒杯、玻璃棒之外，還缺少的玻璃儀器是250ml容量瓶 膠頭滴管．
②AgNO₃標(biāo)準(zhǔn)溶液在使用之前通常要重新標(biāo)定，原因是硝酸銀不穩(wěn)定，見光易分解，放置之后的硝酸銀溶液的濃度會(huì)發(fā)生變化，對滴定結(jié)果造成影響；本實(shí)驗(yàn)滴定過程中操作滴定管的如圖2示正確的是A（填編號）．
③該樣品中KI的質(zhì)量百分?jǐn)?shù)為91.30%．
④下列因素會(huì)導(dǎo)致KI含量的測定結(jié)果偏高的是C．
A．配制樣品溶液定容時(shí)仰視         B．錐形瓶未干燥
C．滴定管未用AgNO₃標(biāo)準(zhǔn)溶液潤洗  D．滴定終點(diǎn)時(shí)滴定管尖嘴中產(chǎn)生氣泡．

Answer 1

分析 （1）由流程圖可知硫酸銅被還原成碘化亞銅沉淀，從而富集碘元素；
（2）從溶液中得到溶質(zhì)，通常采取蒸發(fā)、濃縮、冷卻結(jié)晶、過濾、干燥方法；
（3）①根據(jù)配制步驟是計(jì)算、稱量、溶解、移液、洗滌、定容、搖勻、裝瓶來分析需要的儀器；
②根據(jù)硝酸銀不穩(wěn)定，見光易分解；根據(jù)酸式滴定管的使用方法；
③根據(jù)關(guān)系式：AgNO₃～KI來計(jì)算出碘化鉀的質(zhì)量，從而求出含量；
根據(jù)c（待測）=$\frac{c（標(biāo)準(zhǔn)）×V（標(biāo)準(zhǔn)）}{V（待測）}$分析不當(dāng)操作對V（標(biāo)準(zhǔn)）的影響，以此判斷濃度的誤差．

解答 解：（1）由流程圖可知硫酸銅被還原成碘化亞銅沉淀，硫酸銅晶體作氧化劑，富集碘元素；故答案為：氧化劑、富集碘元素；
（2）為制得KI晶體粗產(chǎn)品，將濾液倒入蒸發(fā)皿中加熱蒸發(fā)、冷卻結(jié)晶，過濾、干燥得到KI晶體粗產(chǎn)品，
故答案為：將濾液倒入蒸發(fā)皿中加熱蒸發(fā)、冷卻結(jié)晶，過濾、干燥得到KI晶體粗產(chǎn)品；
（3）①實(shí)驗(yàn)室要250mL待測溶液，用天平和藥匙稱取3.000g樣品，在燒杯中溶解（可用量筒量取水），冷卻后轉(zhuǎn)移到250mL容量瓶中，并用玻璃棒引流，當(dāng)加水至液面距離刻度線1～2cm時(shí)，改用膠頭滴管滴加，所以需要的儀器為：天平、藥匙、燒杯、玻璃棒、容量瓶、膠頭滴管，所需的儀器除燒杯、玻璃棒之外，還缺少的玻璃儀器是有250ml容量瓶、膠頭滴管；
故答案為：250ml容量瓶、膠頭滴管；
②硝酸銀不穩(wěn)定，見光易分解，放置之后的硝酸銀溶液的濃度會(huì)發(fā)生變化，對滴定結(jié)果造成影響，需要重新標(biāo)定；使用酸式滴定管時(shí)，左手握滴定管，其無名指和小指向手心彎曲，輕輕地貼著出口部分，用其余三指控制活塞的轉(zhuǎn)動(dòng)；
故答案為：硝酸銀不穩(wěn)定，見光易分解，放置之后的硝酸銀溶液的濃度會(huì)發(fā)生變化；A；
③滴定消耗的AgNO₃的物質(zhì)的量為0.1000mol•L^-1×0.01650L=0.001650mol，由關(guān)系式AgNO₃～KI可知25.00mL待測液中含有0.001650molKI，250mL溶液中含有0.01650molKI，即0.01650mol×166g/mol=2.739g，該樣品中KI的質(zhì)量百分?jǐn)?shù)為$\frac{2.739g}{3.000g}$×100%=91.30%；
故答案為：91.30%；
④A．配制樣品溶液定容時(shí)仰視，V偏大，溶液濃度偏低，故A錯(cuò)誤；         
B．錐形瓶未干燥，待測液的物質(zhì)的量不變，測定結(jié)果不變，故B錯(cuò)誤；
C．滴定管未用AgNO₃標(biāo)準(zhǔn)溶液潤洗，溶液被稀釋，導(dǎo)致V（標(biāo)準(zhǔn)）偏大，根據(jù)c（待測）=$\frac{c（標(biāo)準(zhǔn)）×V（標(biāo)準(zhǔn)）}{V（待測）}$分析，可知c（待測）偏大，KI的質(zhì)量偏大，含量也偏大，故C正確； 
D．滴定終點(diǎn)時(shí)滴定管尖嘴中產(chǎn)生氣泡，導(dǎo)致V（標(biāo)準(zhǔn)）偏小，根據(jù)c（待測）=$\frac{c（標(biāo)準(zhǔn)）×V（標(biāo)準(zhǔn)）}{V（待測）}$分析，可知c（待測）偏小，KI的質(zhì)量偏小，含量也偏小，故D錯(cuò)誤；
故選：C．

點(diǎn)評 本題考查了物質(zhì)的制備與組成含量測定等，涉及滴定操作、滴定應(yīng)用與計(jì)算等，難度中等，注意滴定中經(jīng)常根據(jù)關(guān)系式進(jìn)行計(jì)算，掌握根據(jù)關(guān)系式計(jì)算方法．