Question

18．“張-烯炔環(huán)異構反應”可高效構筑五元環(huán)化合物：
（R、R‘、R“表示氫、烷基或芳基）
合成五元環(huán)有機化合物J的路線如圖：


已知：
（1）A的結構簡式是CH₃C≡CCH₂OH．
（2）B、C 含有相同的官能團，D 中含有的官能團是碳碳雙鍵、醛基．
（3）E與溴水反應生成F的化學方程式是；試劑a 是NaOH、醇溶液．
（4）順式結構的CH₂CH=CHCH₂OH和G反應生成H（順式結構）的化學方程式為．
（5）某芳香族化合物N的相對分子質(zhì)量比E的相對分子質(zhì)量大2，N能與NaHCO₃溶液反應放出氣體，則N的同分異構體有14種（不考慮立體異構）；其中核磁共振氫譜為5組峰，且峰面積比為2：1：2：2：3的結構簡式是（寫出一種即可）．
（6）參照上述合成信息，設計一條由   和CH₃CHO為原料合成  的合成路線流程圖：．（其它試劑任選，合成路線常用的表示方式為：CH₃CH₂OH$→_{170℃}^{濃H_{2}SO_{4}}$CH₂=CH₂$\stackrel{Br_{2}}{→}$    ）

Answer 1

分析 由合成流程可知，A與氫氣發(fā)生加成反應生成CH₃CH=CHCH₂OH，A應為CH₃C≡CCH₂OH，B、C含有相同的官能團，B為，C為CH₃CHO，由信息可知生成D為，D氧化生成E為，與溴水反應生成F為，試劑a為NaOH/醇溶液，F(xiàn)發(fā)生消去反應生成G，則G，CH₃CH=CHCH₂OH與發(fā)生酯化反應生成H，最后H發(fā)生“張-烯炔環(huán)異構化反應”生成I，以此解答該題．

解答 解：（1）由合成流程可知，A與氫氣發(fā)生加成反應生成CH₃CH=CHCH₂OH，A為CH₃C≡CCH₂OH，
故答案為：CH₃C≡CCH₂OH；
（2）B、C含有相同的官能團，B為，C為CH₃CHO，由信息可知生成D為，含有的官能團為碳碳雙鍵、醛基，
故答案為：碳碳雙鍵、醛基；
（3）E為，與溴水反應生成F為，E與溴水反應生成F的化學方程式是；試劑a是NaOH、醇溶液，
故答案為：；NaOH、醇溶液；
（4）順式結構的CH₂CH=CHCH₂OH和G反應生成H的化學方程式為，
故答案為：；
（5）E為，某芳香族化合物N的相對分子質(zhì)量比E的相對分子質(zhì)量大2，應不含碳碳雙鍵，N能與NaHCO₃溶液反應放出氣體，說明含有羧基，可為苯丙酸，如苯環(huán)含有1個側鏈，可為-CH₂CH₂COOH、-CH（CH₃）COOH，如苯環(huán)含有2個側鏈，側鏈可為-CH₃、-CH₂COOH，有鄰、間、對3種，也可為-CH₂CH₃、-COOH，也有鄰、間、對3種，如含有3個側鏈，則含有2個-CH₃、1個-COOH，有6種，共14種，其中核磁共振氫譜為5組峰，且峰面積比為2：1：2：2：3的結構簡式是，
故答案為：14；；
（6）由和CH₃CHO為原料合成，應先在堿性條件下反應生成苯丙烯醛，然后與溴發(fā)生加成反應、進而氧化、水解生成，合成路線為：，
故答案為：．

點評 本題考查有機物的合成及推斷，為高頻考點，側重考查學生分析推斷能力，把握合成流程中官能團的變化、反應條件、碳鏈變化推斷物質(zhì)為解答的關鍵，題目難度中等．