Question

用中和滴定法測(cè)定某燒堿樣品（雜質(zhì)主要為Na₂CO₃）的純度．請(qǐng)回答有關(guān)問題：
準(zhǔn)確稱取10.000g樣品配制成500mL溶液，各取配制好的燒堿溶液20.00mL于三個(gè)大試管中，分別滴入過量的BaCl₂溶液，用離心機(jī)分離后將濾液轉(zhuǎn)移到三個(gè)錐形瓶中（用蒸餾水充分洗滌沉淀，洗滌液也轉(zhuǎn)至錐形瓶中），用濃度為0.2000mol?L^-1的鹽酸標(biāo)準(zhǔn)液進(jìn)行滴定．相關(guān)數(shù)據(jù)記錄如下：

實(shí)驗(yàn)編號(hào)	V（燒堿溶液）/mL	V（HCl）/mL
		滴定前讀數(shù)	滴定后讀數(shù)
1	20.00	2.50	36.50
2	20.00	1.00	35.04
3	20.00	2.10	36.18

（1）用

 

式滴定管盛裝0.2000mol/L鹽酸標(biāo)準(zhǔn)液．
（2）現(xiàn)實(shí)驗(yàn)室中有石蕊和酚酞兩種指示劑，該實(shí)驗(yàn)應(yīng)選用

 

作指示劑．
（3）用標(biāo)準(zhǔn)鹽酸滴定待測(cè)燒堿溶液，邊滴邊搖動(dòng)錐形瓶，眼睛注視錐形瓶內(nèi)溶液顏色的變化，直到

 

時(shí)停止滴定．
（4）依據(jù)表中數(shù)據(jù)，計(jì)算出燒堿樣品中含NaOH的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為

 

%（保留4位有效數(shù)字）．
（5）下列操作會(huì)導(dǎo)致燒堿樣品中NaOH含量測(cè)定值偏高的是

 

A．錐形瓶用蒸餾水洗后未用待測(cè)液潤洗   B．酸式滴定管用蒸餾水洗后未用標(biāo)準(zhǔn)液潤洗
C．在滴定前有氣泡，滴定后氣泡消失     D．滴定前平視讀數(shù)，滴定結(jié)束俯視讀數(shù)
（6）在室溫下，對(duì)于pH=5的NH₄Cl溶液，其各離子濃度從大到小排序

 

，若將其用水稀釋十倍，則其pH

 

6（填“＜”或“＞”或“=”），該溶液中c（H⁺）-c（NH₃?H₂O）=

 

．

Answer 1

考點(diǎn)：中和滴定,探究物質(zhì)的組成或測(cè)量物質(zhì)的含量

專題：實(shí)驗(yàn)題,電離平衡與溶液的pH專題

分析：（1）根據(jù)溶液酸堿性選擇滴定管；
（2）根據(jù)指示劑的變色范圍選擇指示劑；
（3）滴入最后一滴溶液顏色變化后半分鐘不變化證明反應(yīng)達(dá)到終點(diǎn)；
（4）依據(jù)圖表數(shù)據(jù)計(jì)算三次實(shí)驗(yàn)的平均值，結(jié)合酸堿反應(yīng)定量關(guān)系計(jì)算氫氧化鈉物質(zhì)的量，得到樣品中所含氫氧化鈉的質(zhì)量分?jǐn)?shù)；
（5）依據(jù)誤差分析的方法分析判斷，c（待測(cè)）=

c(標(biāo)準(zhǔn))V(標(biāo)準(zhǔn))

V(待測(cè))

；
（6）根據(jù)鹽類的水解原理分析．

解答： 解：（1）鹽酸顯酸性，故應(yīng)用酸式滴定管盛裝0.2000mol/L鹽酸標(biāo)準(zhǔn)液；故答案為：酸式；
（2）滴定NaOH溶液是，石蕊由藍(lán)色變?yōu)樽仙�，顏色變化不明顯；酚酞（8.2～10）由紅色變?yōu)闊o色，顏色變化顯著；故答案為：酚酞；
（3）滴入最后一滴溶溶液的顏色剛好紅色褪去（或紅色變?yōu)闊o色），且半分鐘內(nèi)顏色不變化即為滴定終點(diǎn)；故答案為：溶液中紅色褪去（或紅色變?yōu)闊o色），并且半分鐘內(nèi)不復(fù)原；
（4）圖表數(shù)據(jù)計(jì)算三次實(shí)驗(yàn)的平均值，鹽酸體積的平均值=

34.00+34.04+34.08

3

mL=34.04mL，結(jié)合酸堿反應(yīng)定量關(guān)系計(jì)算氫氧化鈉物質(zhì)的量=

34.04mL×0.2000mol/L

20.00mL

=0.3404mol/L，500ml溶液中含氫氧化鈉物質(zhì)的量=0.3404mol/L×0.500L=0.1702mol，得到樣品中所含氫氧化鈉的質(zhì)量分?jǐn)?shù)=

0.1702mol×40g/mol

10.000g

×100%=68.08%，
故答案為：68.08；   
（5）A．錐形瓶用蒸餾水洗后未用待測(cè)液潤洗，對(duì)滴定結(jié)果無影響，故A不符合；  
B．酸式滴定管用蒸餾水洗后未用標(biāo)準(zhǔn)液潤洗，標(biāo)準(zhǔn)液濃度減小，消耗的溶液體積增大，測(cè)定結(jié)果偏高，故B符合；
C．在滴定前有氣泡，滴定后氣泡消失，標(biāo)準(zhǔn)液的體積增大，測(cè)定結(jié)果偏高，故C符合；    
D．滴定前平視讀數(shù)，滴定結(jié)束俯視讀數(shù)讀取標(biāo)準(zhǔn)液的體積減小，測(cè)定結(jié)果偏低，故D不符合，
故答案為：BC；
（6）氯化銨為強(qiáng)酸弱堿鹽，銨根離子水解導(dǎo)致溶液呈酸性，NH₄⁺+H₂O?NH₃．H₂O+H⁺，pH=5，c（H⁺）＞c（OH^-），銨根離子水解、鈉離子不水解，所以c（Cl^-）＞c（NH₄⁺），銨根離子水解較微弱，所以c（NH₄⁺）＞c（H⁺），所以溶液中離子濃度大小順序是c（Cl^-）＞c（NH₄⁺）＞c（H⁺）＞c（OH^-）；稀釋促進(jìn)水解，若將其用水稀釋十倍，則其pH小于6；在氯化銨溶液中存在物料守恒：c（NH₄⁺）+c（NH₃?H₂O）=c（Cl^-），電荷守恒：c（NH₄⁺）+c（H⁺）=c（Cl^-）+c（OH^-）；處理以上兩式得：c（H⁺）-c（NH₃?H₂O）=c（OH^-）=

Kw

c(H+)

=

10-14

10-5

mol/L=1×10^-9 mol/L；
故答案為：c（Cl^-）＞c（NH₄⁺）＞c（H⁺）＞c（OH^-）；＜；1×10^-9 mol/L．

點(diǎn)評(píng)：本題考查了中和滴定，滴定實(shí)驗(yàn)的過程分析和計(jì)算應(yīng)用，鹽類的水解應(yīng)用，注意實(shí)驗(yàn)基本操作的理解應(yīng)用，掌握基礎(chǔ)和實(shí)驗(yàn)基本操作是解題關(guān)鍵，題目難度中等．