【題目】二氧化硫直接排放會危害環(huán)境。利用工業(yè)廢堿渣(主要成分Na2CO3)可吸收煙氣中的SO2并制備無水Na2SO3,其流程如圖1。
已知:H2SO3、HSO3、SO32在水溶液中的物質的量分數隨pH的分布如圖2,Na2SO3·7H2O和Na2SO3的溶解度曲線如圖3。
(1)Na2CO3溶液顯堿性,用離子方程式解釋其原因:_____________________。
(2)吸收煙氣
①為提高NaHSO3的產率,應控制吸收塔中的pH為________。
②已知下列反應:
SO2(g)+2OH(aq)==SO32(aq)+H2O(l)ΔH1=164.3kJ·mol1
CO2(g)+2OH(aq)==CO32(aq)+H2O(l)ΔH2=109.4kJ·mol1
2HSO3(aq)==SO32(aq)+SO2(g)+H2O(l)ΔH3=+34.0kJ·mol1
吸收塔中Na2CO3溶液吸收SO2生成HSO3的熱化學方程式是________。
③吸收塔中的溫度不宜過高,可能的原因是________(寫出1種即可)。
(3)制備無水Na2SO3
①中和塔中反應的離子方程式為_________________________________。
②從中和塔得到的Na2SO3溶液中要獲得無水Na2SO3固體,需控制溫度____________,同時還要_______________,以防止Na2SO3氧化。
【答案】CO32+H2OOH+HCO3 4~5 2SO2(g)+CO32(aq)+H2O(l)==2HSO3(aq)+CO2(g)ΔH=88.9kJ·mol1 防止SO2的溶解度下降;防止HSO3受熱分解;防止HSO3的氧化速率加快等 HSO3+OH==H2O+SO32 高于34℃ 隔絕空氣
【解析】
(1)Na2CO3為強堿弱酸鹽,碳酸根水解呈堿性,離子方程式為CO32-+H2OOH-+HCO3-;
(2)①由圖象可知pH在4~5時NaHSO3的物質的量分數最高;
②已知:i:SO2(g)+2OH- (aq)=SO32- (aq)+H2O(l)△H1=-164.3kJmol-1
ii:CO2(g)+2OH- (aq)=CO32- (aq)+H2O(l)△H2=-109.4kJmol-1
Iii:2HSO3- (aq)=SO32- (aq)+SO2(g)+H2O(l)△H3=+34.0kJmol-1,
利用蓋斯定律將i-ii-iii可得Na2CO3溶液吸收SO2生成HSO3-的熱化學方程式為2SO2(g)+CO32-(aq)+H2O(l)=2HSO3-(aq)+CO2(g)△H=-88.9kJmol-1,
③HSO3-不穩(wěn)定,受熱易分解;如溫度過高,可導致氣體的溶解度下降;且HSO3-易被氧化,所以吸收塔的溫度不易過高;
(3)①中和塔中亞硫酸氫鈉和氫氧化鈉反應生成亞硫酸鈉和水,離子方程式為:HSO3+OH==H2O+SO32;
②據圖可知溫度高于34℃時亞硫酸鈉的溶解度隨溫度升高開始下降,所以需控制溫度高于34℃,便于析出無水亞硫酸鈉;同時要隔絕空氣,以防止Na2SO3氧化。
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【題目】有關晶體的敘述中正確的是( )
A.在SiO2晶體中,由Si、O構成的最小單元環(huán)中共有8個原子
B.在28g晶體硅中,含Si﹣Si共價鍵個數為4NA
C.金剛石的熔沸點高于晶體硅,是因為C﹣C鍵鍵能小于Si﹣Si鍵
D.鎂型和銅型金屬晶體的配位數均為12
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【題目】(15分)甲烷水蒸氣催化重整(SMR)是傳統(tǒng)制取富氫混合氣的重要方法,具有工藝簡單、成本低等優(yōu)點。
回答下列問題:
(1)已知1000 K時,下列反應的平衡常數和反應熱:
①CH4(g)C(s)+2H2(g) K1=10.2 ΔH1
②2CO(g)C(s)+CO2(g) K2=0.6 ΔH2
③CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g) K3=1.4 ΔH3
④CH4(g)+2H2O(g)CO2(g)+4H2(g) K4 ΔH4(SMR)
則1000 K時,K4=____________;ΔH4=_________(用ΔH1、ΔH2、ΔH3來表示)。
(2)在進入催化重整裝置前,先要對原料氣進行脫硫操作,使其濃度為0.5 ppm以下。脫硫的目的為______________。
(3)下圖為不同溫度條件下電流強度對CH4轉化率的影響。由圖可知,電流對不同催化劑、不同溫度條件下的甲烷水蒸氣催化重整反應均有著促進作用,則可推知ΔH4____0(填“>”或“<”)。
(4)下圖為不同溫度條件下6小時穩(wěn)定測試電流強度對H2產率的影響。由圖可知,隨著溫度的降低,電流對H2產率的影響作用逐漸____________(填“增加”“減小”或“不變”),600 ℃時,電流對三種催化劑中的____________(用圖中的催化劑表示式回答)影響效果最為顯著,當溫度高于750 ℃時,無論電流強度大小,有無催化劑,H2產率趨于相同,其原因是______________。
(5)我國科學家對甲烷和水蒸氣催化重整反應機理也進行了廣泛研究,通常認為該反應分兩步進行。第一步:CH4催化裂解生成H2和碳(或碳氫物種),其中碳(或碳氫物種)吸附在催化劑上,如CH4→Cads/[C(H)n]ads+(2–)H2;第二步:碳(或碳氫物種)和H2O反應生成CO2和H2,如Cads/[C(H)n]ads +2H2O→CO2 +(2+)H2。反應過程和能量變化殘圖如下(過程①沒有加催化劑,過程②加入催化劑),過程①和②ΔH的關系為:①_______②(填“>”“<”或“=”);控制整個過程②反應速率的是第_______步,其原因為____________________________。
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【題目】下列離子方程式或化學方程式正確的是( )
A.鐵與水蒸氣在高溫下反應:2Fe+3H2OFe2O3+3H2
B.Na投入水中:Na+H2O=Na++OH-+H2↑
C.氫氧化鐵膠體的制備Fe3++3H2O=Fe(OH)3↓+3H+
D.大理石溶于醋酸的反應:CaCO3+2CH3COOH=Ca2++2CH3COO-+H2O+CO2↑
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【題目】某溫度下,wg某物質在足量氧氣中充分燃燒,其燃燒產物立即與過量的Na2O2反應,固體質量增加wg。在①H2;②CO;③CO和H2的混合物 ④HCHO;⑤CH3COOH;⑥HO-CH2-CH2-OH中,符合題意的是
A. 均不符合 B. 只有①②③ C. 只有④⑤ D. 全部符合
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【題目】阿伏加德羅常數的值為。下列說法正確的是
A. 1L0.1mol·NH4Cl溶液中, 的數量為0.1
B. 2.4gMg與H2SO4完全反應,轉移的電子數為0.1
C. 標準狀況下,2.24LN2和O2的混合氣體中分子數為0.2
D. 0.1mol H2和0.1mol I2于密閉容器中充分反應后,其分子總數為0.2
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【題目】SCR和NSR技術可有效降低柴油發(fā)動機在空氣過量條件下的NOx排放。
(1)SCR(選擇性催化還原)工作原理:
①尿素水溶液熱分解為NH3和CO2,該反應的化學方程式:___。
②反應器中NH3還原NO2的化學方程式:___。
③當燃油中含硫量較高時,尾氣中SO2在O2作用下會形成(NH4)2SO4,使催化劑中毒。用化學方程式表示(NH4)2SO4的形成:__。
④尿素溶液濃度影響NO2的轉化,測定溶液中尿素(M=60g·mol-1)含量的方法如下:取ag尿素溶液,將所含氮完全轉化為NH3,所得NH3用過量的v1mLc1mol·L-1H2SO4溶液吸收完全,剩余H2SO4用v2mLc2mol·L-1NaOH溶液恰好中和,則尿素溶液中溶質的質量分數是__。
(2)NSR(NOx儲存還原)工作原理:
NOx的儲存和還原在不同時段交替進行,如圖a所示。
①通過BaO和Ba(NO3)2的相互轉化實現(xiàn)NOx的儲存和還原。儲存NOx的物質是__。
②用H2模擬尾氣中還原性氣體研究了Ba(NO3)2的催化還原過程,該過程分兩步進行,圖b表示該過程相關物質濃度隨時間的變化關系。第一步反應消耗的H2與Ba(NO3)2的物質的量之比是__。
③還原過程中,有時會產生笑氣(N2O)。用同位素示蹤法研究發(fā)現(xiàn)笑氣的產生與NO有關。在有氧條件下15NO與NH3以一定比例反應時,得到的笑氣幾乎都是15NNO。將該反應的化學方程式補充完整:___□15NNO+□H2O___。
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【題目】丁烯是一種重要的化工原料,可由丁烷催化脫氫制備;卮鹣铝袉栴}:
(1)正丁烷(C4H10)脫氫制1-丁烯(C4H8)的熱化學方程式如下:
①C4H10(g)= C4H8(g)+H2(g) ΔH1
已知:②C4H10(g)+ O2(g)= C4H8(g)+H2O(g) ΔH2=-119 kJ·mol-1
③H2(g)+ O2(g)= H2O(g) ΔH3=-242 kJ·mol-1
反應①的ΔH1為________ kJ·mol-1。圖(a)是反應①平衡轉化率與反應溫度及壓強的關系圖,x_____________0.1(填“大于”或“小于”);欲使丁烯的平衡產率提高,應采取的措施是__________(填標號)。
A.升高溫度 B.降低溫度 C.增大壓強 D.降低壓強
(2)丁烷和氫氣的混合氣體以一定流速通過填充有催化劑的反應器(氫氣的作用是活化催化劑),出口氣中含有丁烯、丁烷、氫氣等。圖(b)為丁烯產率與進料氣中n(氫氣)/n(丁烷)的關系。圖中曲線呈現(xiàn)先升高后降低的變化趨勢,其降低的原因是___________。
(3)圖(c)為反應產率和反應溫度的關系曲線,副產物主要是高溫裂解生成的短碳鏈烴類化合物。丁烯產率在590℃之前隨溫度升高而增大的原因可能是___________、____________;590℃之后,丁烯產率快速降低的主要原因可能是_____________。
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【題目】近年全球氣候變暖,造成北極冰川大面積融化,其罪魁之一就是CO2,如何吸收大氣中的CO2,變廢為寶,是當今化學研究的主題之一。
I.二甲醚可用作溶劑、冷凍劑噴霧劑等,科學家提出利用CO2和H2合成二甲醚,反應原理為2CO2(g)+6H2(g) CH3OCH3(g)+3H2O(g) H
(1)已知:①H2O(g)+CO(g)CO2(g)+H2(g) △H1=+42kJ/mol
②CH3OCH3(g)+H2O(g)2CH3OH(g) H2=+24.52kJ/mol
③CH3OH(g)CO(g)+2H2(g) H3=+90.73kJ/mol
則H=__kJ/mol。
(2)一定溫度下,在一個2L的密閉容器中充入2molCO2和6molH2發(fā)生上述反應,經過5min反應達到平衡,此時容器中壓強與起始壓強之比為3:4,則用CH3OCH3表示的平均反應速率為__,H2的轉化率為___;此時若向體系中再加入2molCO2和1.5molH2O(g),平衡__移動(填正向、逆向、不)。
(3)對于恒溫恒容條件下進行的反應①,下列說法能說明反應已達平衡的是__。
A.混合氣體密度不發(fā)生改變
B.混合氣體的平均相對分子質量不再發(fā)生改變
C.v(CO)正=v(H2)逆
D.n(CO)與n(H2)的比值不變
(4)一定溫度下,密閉容器中進行的反應③,測得平衡時混合物中某物質的體積分數在不同壓強下隨溫度的變化如圖所示,則縱坐標表示的物質是__,壓強P1_P2(填>、<)。
II.工業(yè)鍋爐長期煮燒會形成鍋垢(主要成分CaSO4、Mg(OH)2),必須定期除去。
(5)CaSO4微溶于水和酸,可加入氫氧化鈉并通入CO2使轉化為CaCO3,然后加酸浸泡除去,反應的離子方程式為CaSO4+CO32-=CaCO3+SO42-,室溫下,該反應的化學平衡常數為__(室溫下,Ksp(CaCO3)=3×10-9,Ksp(CaSO4)=9×10-6)。
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