Question

【題目】鹽酸埃洛替尼(I)是一種抑制癌細(xì)胞增殖的藥物，其合成路線如圖：

已知：

（l）下列說法不正確的是___。

A.上述流程中的反應(yīng)中，D到E為取代反應(yīng)，E到F為還原反應(yīng)

B.一定條件下I最多可以和9molH2反應(yīng)

C.D的氫核磁共振譜圖中有7組峰

D.G可以發(fā)生水解反應(yīng)

（2）寫出H的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：___。

（3）寫出F生成G的化學(xué)方程式：___。

（4）有機(jī)物X的分子組成比C發(fā)生消去反應(yīng)后的產(chǎn)物多2個(gè)“CH2”，請(qǐng)寫出X符合下列條件的同分異構(gòu)體：___。

①X分子結(jié)構(gòu)中不含碳碳雙鍵和羥基②X核磁共振氫譜有三組峰

（5）以A和甲醇為原料合成B，請(qǐng)?jiān)O(shè)計(jì)合成路線___（用流程圖表示，無機(jī)試劑任選）。

Answer 1

【答案】BC +→+CH3OH+H2O 、、、、、

【解析】

B和C發(fā)生取代反應(yīng)，生成D，D發(fā)生硝化反應(yīng)，根據(jù)I的結(jié)構(gòu)確定D中硝基取代的位置，從而確定E的結(jié)構(gòu)：，E中硝基被還原為氨基得到F。F生成G的反應(yīng)發(fā)生已知中的反應(yīng)， +→+CH3OH+H2O，該反應(yīng)有兩個(gè)小分子生成。G的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，G到H的反應(yīng)是陌生反應(yīng)條件，在已知中也沒有出現(xiàn)信息，可以根據(jù)G和H的分子組成進(jìn)行對(duì)比，結(jié)合I結(jié)構(gòu)，確定H的分子結(jié)構(gòu)，據(jù)此分析解答。

(5)合成路線設(shè)計(jì)要注意基團(tuán)的定位效應(yīng)，由于甲基為鄰對(duì)位定位基團(tuán)，因此需要先將甲基氧化為羧基再引入溴原子。

(l)A．根據(jù)分析，上述流程中的反應(yīng)中，D到E為硝化反應(yīng)(取代反應(yīng))，E中硝基被還原為氨基得到F，為還原反應(yīng)，故A正確；

B．根據(jù)I的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式， 1molI中含有2mol苯環(huán)、2mol雙鍵和1mol三鍵，2mol苯環(huán)消耗6mol H2，2mol雙鍵消耗2mol H2，1mol三鍵消耗2mol H2，一定條件下最多可以和10molH2反應(yīng)，故B錯(cuò)誤；

C．D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，共含有10種環(huán)境的氫原子，則氫核磁共振譜圖中有10組峰，故C錯(cuò)誤；

D．G的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，分子結(jié)構(gòu)中含有肽鍵，具有類似于氨基酸的性質(zhì)，可以發(fā)生水解反應(yīng)，故D正確；

答案選BC；

(2)根據(jù)分析，H的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：；

(3)根據(jù)分析F生成G的反應(yīng)發(fā)生已知中的反應(yīng)，化學(xué)方程式：+→+CH3OH+H2O；

(4)有機(jī)物X的分子組成比C發(fā)生消去反應(yīng)后的產(chǎn)物多2個(gè)“CH2”， X分子結(jié)構(gòu)中不含碳碳雙鍵和羥基，X核磁共振氫譜有三組峰，說明含有三種不同環(huán)境的氫原子，則X符合下列條件的同分異構(gòu)體：同分異構(gòu)體為、、、、、；

(5)以A和甲醇為原料合成B，合成路線設(shè)計(jì)要注意基團(tuán)的定位效應(yīng)，由于甲基為鄰對(duì)位定位基團(tuán)，因此需要先將甲基氧化為羧基再引入溴原子，合成路線為：。