Question

12．單體液晶（有機物III）應(yīng)用偶聯(lián)反應(yīng)合成：

胡妥油（D）用作香料的原料，它可由A合成得到：

試回答以下問題：
（1）有機物I的分子式是C₅H₈O、有機物B的含氧官能團名稱為羧基、羥基
（2）由有機物III制備  的反應(yīng)條件是濃硫酸、加熱．
（3）B→C的反應(yīng)類型是酯化反應(yīng)或取代反應(yīng)，C→D的另一生成物的分子式為CO₂
（4）已知A→B的反應(yīng)是偶聯(lián)反應(yīng)，寫出該反應(yīng)的化學方程式為
（5）下列說法正確的是ACD
A．1mol有機物Ⅲ最多可與5mol H₂加成
B．有機物Ⅱ可由苯與溴水在Fe作催化劑的條件下合成
C．有機物B可發(fā)生取代、氧化、消去、酯化、加聚等反應(yīng)
D．1mol有機物A完全燃燒可消耗10molO₂
（6）寫出符合下列條件的化合物III的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式：或（任寫一個）
①含有一個苯環(huán)，且苯環(huán)上一氯取代物有2種同分異構(gòu)體．
②能發(fā)生銀鏡反應(yīng)．
③能使溴的CCl₄溶液褪色．
④結(jié)構(gòu)中含2個甲基．

Answer 1

分析 根據(jù)圖知，A發(fā)生取代反應(yīng)生成B，B發(fā)生酯化反應(yīng)或取代反應(yīng)生成C，C消去反應(yīng)生成D；
（1）由I的結(jié)構(gòu)可知分子式，B中含-COOH、-OH及雙鍵三種官能團；
（2）有機物Ⅲ制備時-OH轉(zhuǎn)化為雙鍵；
（3）由合成A的流程可知，B→C時-COOH、-OH發(fā)生酯化反應(yīng)，C→D由原子守恒可知另一生成物；
（4）結(jié)合信息分析A→B的反應(yīng)是偶聯(lián)反應(yīng)，與-COOH相連C上的H與2-溴-2-丙醇發(fā)生取代反應(yīng)；
（5）A．有機物Ⅲ中苯環(huán)、三鍵均與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)；
B．苯與溴水不反應(yīng)；
C．有機物B中含雙鍵、-COOH、-OH；
D．有機物A的分子式為C₈H₁₂O₂，結(jié)合燃燒規(guī)律分析消耗氧氣；
（6）化合物Ⅲ的同分異構(gòu)體滿足：
①含有一個苯環(huán)，且苯環(huán)上一氯取代物有2種同分異構(gòu)體，說明苯環(huán)上有兩種氫原子；
②能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，說明含有醛基；
③能使溴的CCl₄溶液褪色，說明含有碳碳雙鍵；
④結(jié)構(gòu)中含2個甲基．

解答 解：根據(jù)圖知，A發(fā)生取代反應(yīng)生成B，B發(fā)生酯化反應(yīng)或取代反應(yīng)生成C，C消去反應(yīng)生成D；
（1）由I的結(jié)構(gòu)可知分子式為C₅H₈O，B中含-COOH、-OH及雙鍵三種官能團，含氧官能團名稱為羧基、羥基，故答案為：C₅H₈O；羧基、羥基；
（2）有機物Ⅲ制備時-OH轉(zhuǎn)化為雙鍵，則反應(yīng)條件為濃硫酸、加熱，故答案為：濃硫酸、加熱；
（3）由合成A的流程可知，B→C時-COOH、-OH發(fā)生酯化反應(yīng)，則反應(yīng)類型為酯化反應(yīng)或取代反應(yīng)，C→D由原子守恒可知另一生成物為CO₂，
故答案為：酯化反應(yīng)或取代反應(yīng)；CO₂；
（4）結(jié)合信息分析A→B的反應(yīng)是偶聯(lián)反應(yīng)，與-COOH相連C上的H與2-溴-2-丙醇發(fā)生取代反應(yīng)，該反應(yīng)為，故答案為：；
（5）A．有機物Ⅲ中苯環(huán)、三鍵均與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)，則1mol有機物Ⅲ最多可與5mol H₂加成，故A正確；
B．苯與溴水不反應(yīng)，則不能制備，應(yīng)利用苯、液溴在Fe作催化劑的條件下合成，故B錯誤；
C．有機物B中含雙鍵可發(fā)生氧化、加聚反應(yīng)，含-COOH可發(fā)生取代、酯化反應(yīng)，含-OH可發(fā)生取代、氧化、消去反應(yīng)，故C正確；
D．有機物A的分子式為C₈H₁₂O₂，則1mol有機物A完全燃燒可消耗1mol×（8+$\frac{12}{4}$-$\frac{2}{2}$）=10molO₂，故D正確；
故答案為：ACD；
（6）化合物Ⅲ的同分異構(gòu)體滿足：
①含有一個苯環(huán)，且苯環(huán)上一氯取代物有2種同分異構(gòu)體，說明苯環(huán)上有兩種氫原子；
②能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，說明含有醛基；
③能使溴的CCl₄溶液褪色，說明含有碳碳雙鍵；
④結(jié)構(gòu)中含2個甲基，則符合條件的同分異構(gòu)體結(jié)構(gòu)簡式為或 ，
故答案為：或 ．

點評 本題考查有機物的合成及推斷，為高頻考點，把握合成流程中的反應(yīng)、官能團變化、同分異構(gòu)體推斷為解答的關(guān)鍵，側(cè)重分析與推斷能力的考查，難點是同分異構(gòu)體結(jié)構(gòu)簡式的確定．