Question

13．工業(yè)上用甲苯生產(chǎn)對(duì)-羥基苯甲酸乙酯：，下列反應(yīng)①-⑥是其合成過(guò)程，其中某些反應(yīng)條件及部分反應(yīng)物或生成物未注明．
）．
回答下列問(wèn)題：
（1）有機(jī)物A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為．A的名稱(chēng)為對(duì)氯甲苯．
（2）反應(yīng)①的化學(xué)方程式是：．
（3）試劑x是酸性KMnO₄溶液．
（4）反應(yīng)⑥的化學(xué)方程式是：．
（5）合成路線(xiàn)中設(shè)計(jì)③、⑤兩步反應(yīng)的目的是保護(hù)酚羥基，使之不被氧化
（6）的同分異構(gòu)體中，既能與NaHCO₃發(fā)生反應(yīng)，又能與FeCl₃溶液發(fā)生顯色反應(yīng)的共有13種，其中核磁共振氫譜為5組峰，且峰面積比為2：2：2：1：1的為（寫(xiě)結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式）．
（7）已知：，寫(xiě)出以苯酚和乙醇為原料制備的合成路線(xiàn)流程圖（無(wú)機(jī)試劑任用）．合成路線(xiàn)流程圖例如下：
H₂C=CH₂$\stackrel{HBr}{→}$CH₃CH₂Br$→_{△}^{NaOH溶液}$CH₃CH₂OH．

Answer 1

分析 反應(yīng)①是甲苯與Cl₂在鐵粉作催化劑的條件下發(fā)生苯環(huán)上的取代反應(yīng)，從反應(yīng)②的產(chǎn)物可知反應(yīng)②是一個(gè)氯代烴的水解反應(yīng)，可推出①發(fā)生對(duì)位取代，有機(jī)物A為，反應(yīng)③是將酚羥基中氫被甲基取代，反應(yīng)⑤是將甲氧基又變?yōu)榉恿u基，比較和的結(jié)構(gòu)可知，反應(yīng)④是將甲基氧化成羧基的反應(yīng)，所以試劑X為酸性高錳酸鉀溶液，④是氧化反應(yīng)，反應(yīng)③和⑤的目的是保護(hù)酚羥基，防止被氧化，
（7）乙醇被催化氧化生成乙醛，乙醛被氧化生成乙酸，乙酸和三氯化磷發(fā)生取代反應(yīng)生成氯乙酸，苯酚和NaOH反應(yīng)生成苯酚鈉，苯酚鈉和氯乙酸反應(yīng)然后酸化得到，和乙醇發(fā)生酯化反應(yīng)得到產(chǎn)物．

解答 解：反應(yīng)①是甲苯與Cl₂在鐵粉作催化劑的條件下發(fā)生苯環(huán)上的取代反應(yīng)，從反應(yīng)②的產(chǎn)物可知反應(yīng)②是一個(gè)氯代烴的水解反應(yīng)，可推出①發(fā)生對(duì)位取代，有機(jī)物A為，反應(yīng)③是將酚羥基中氫被甲基取代，反應(yīng)⑤是將甲氧基又變?yōu)榉恿u基，比較和的結(jié)構(gòu)可知，反應(yīng)④是將甲基氧化成羧基的反應(yīng)，所以試劑X為酸性高錳酸鉀溶液，④是氧化反應(yīng)，反應(yīng)③和⑤的目的是保護(hù)酚羥基，防止被氧化，
（1）通過(guò)以上分析知，A結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，其名稱(chēng)是對(duì)氯甲苯，
故答案為：； 對(duì)氯甲苯；
（2）反應(yīng)①的化學(xué)方程式為，故答案為：；
（3）通過(guò)以上分析知，X為酸性高錳酸鉀溶液，故答案為：酸性KMnO₄溶液；
（4）該反應(yīng)方程式為，
故答案為：；
（5）合成路線(xiàn)中設(shè)計(jì)③、⑤兩步反應(yīng)的目的是保護(hù)酚羥基，使之不被氧化，
故答案為：保護(hù)酚羥基，使之不被氧化；
（6）的同分異構(gòu)體中，既能與NaHCO₃發(fā)生反應(yīng)，又能與FeCl₃溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，說(shuō)明該物質(zhì)中含有酚羥基和羧基，
如果含有-OH、-CH₂COOH，有鄰間對(duì)3種結(jié)構(gòu)；
如果含有-OH、-CH₃、-COOH，
羥基和甲基位于鄰位，有4種結(jié)構(gòu)；
如果羥基和甲基位于間位，有4種結(jié)構(gòu)；
如果羥基和甲基位于對(duì)位，有2種結(jié)構(gòu)；
則符合條件的有13種；
其中核磁共振氫譜為5組峰，且峰面積比為2：2：2：1：1的為，
故答案為：13；；
（7）乙醇被催化氧化生成乙醛，乙醛被氧化生成乙酸，乙酸和三氯化磷發(fā)生取代反應(yīng)生成氯乙酸，苯酚和NaOH反應(yīng)生成苯酚鈉，苯酚鈉和氯乙酸反應(yīng)然后酸化得到，和乙醇發(fā)生酯化反應(yīng)得到產(chǎn)物，所以合成路線(xiàn)為，
故答案為：
．

點(diǎn)評(píng) 本題考查有機(jī)推斷和有機(jī)合成，為高頻考點(diǎn)，側(cè)重考查學(xué)生分析推斷及合成路線(xiàn)設(shè)計(jì)能力，明確物質(zhì)之間的轉(zhuǎn)化及反應(yīng)條件是解本題關(guān)鍵，難點(diǎn)是合成路線(xiàn)設(shè)計(jì)及同分異構(gòu)體種類(lèi)判斷，題目難度中等．