Question

（16分）Na2S2O3可用作照相的定影劑等。已知Na2S2O3的某些性質(zhì)如下：

（1）S2O32-能被I2氧化為S4O62-； (2) 酸性條件下S2O32-迅速分解為S和SO2

Ⅰ、市售Na2S2O3中常含有SO42-， 請完成以下方案，檢驗(yàn)其中含有的SO42-：

實(shí)驗(yàn)步驟	預(yù)期現(xiàn)象或結(jié)論
步驟1：取少量固體樣品溶于無氧蒸餾水中	固體完全溶解得無色澄清溶液
步驟2：
步驟3：

Ⅱ、利用K2Cr2O7標(biāo)準(zhǔn)溶液可以定量測定市售硫代硫酸鈉試劑的純度，步驟為：

① 溶液配制：稱取1.0g Na2S2O3試樣，用新煮沸并冷卻的蒸餾水溶解，最終定容至100mL。

② 滴定：取10.00mL 0.01mol·L-1 K2Cr2O7標(biāo)準(zhǔn)溶液，加硫酸酸化，再加過量KI溶液。

③ 往步驟②所得溶液加入某指示劑，用Na2S2O3滴定至終點(diǎn)(2S2O32-+ I2 === S4O62-+ 2I-)，記錄Na2S2O3溶液用量，平行滴定3次。

(1) 步驟①中必須使用的玻璃儀器有燒杯、玻璃棒、 和 。

(2) 完成并配平步驟②中的離子反應(yīng)： Cr2O72- + ( ) + I-＝ I2 + Cr3+ + H2O。

(3) 步驟③中，指示劑最好選用 ，該滴定應(yīng)在接近中性的溶液中進(jìn)行而不在強(qiáng)酸性溶液進(jìn)行的原因是 。

(4) 若3次滴定Na2S2O3溶液的平均用量為12.00mL，則樣品的純度為 。

 

Answer 1

(16分) Ⅰ、

實(shí)驗(yàn)步驟	預(yù)期現(xiàn)象或結(jié)論
加入過量鹽酸(1分)	有淺黃色渾濁出現(xiàn)，有刺激性氣體產(chǎn)生(2分)
靜置后取上層清液，加入BaCl2溶液(1分)	有白色沉淀產(chǎn)生，說明樣品中含有SO42- (2分)

Ⅱ、 (1) 100mL容量瓶、膠頭滴管 (2分，各1分，100mL容量瓶未注明100mL不給分)

(2) 1 14(H+) 6 3 2 7 (3分， H+ 1分，計量數(shù)2分)

(3)淀粉(1分)，酸性時S2O32-迅速分解為S和SO2，影響樣品純度的測定(2分) (4) 79% (或0.79)(2分)

【解析】

試題分析： Ⅰ、Na2S2O3固體，可能混有Na2SO4固體的實(shí)驗(yàn)思路：應(yīng)先除去Na2S2O3，再檢驗(yàn)SO42-的存在。除去硫代硫酸鈉應(yīng)加入稀鹽酸（不能選用硫酸，防止加入的硫酸根離子的干擾；不能選硝酸，避免硝酸的強(qiáng)氧化性把硫代硫酸鈉氧化為硫酸鈉干擾硫酸根離子的檢驗(yàn)）。操作為取少量固體于試管中加水溶解后，加入過量的1 mol?L-1HCl溶液，硫代硫酸鈉反應(yīng)生成二氧化硫氣體和硫單質(zhì)，取上層清液，滴加少量0.1 mol?L-1BaCl2溶液，生成難溶于水的白色沉淀硫酸鋇，證明含硫酸根離子，即證明固體中含有硫酸鈉，否則不含有硫酸鈉。

Ⅱ、（1）配制100ml溶液，必須使用的玻璃儀器有燒杯、玻璃棒、100mL容量瓶、膠頭滴管；

（2）反應(yīng)中Cr元素的化合價從＋6價降低到＋3價，得到3個電子。碘元素的化合價從－1價升高到0價，失去1個電子，則根據(jù)電子得失守恒可知配平后的方程式為Cr2O72- +14H+ + 6I-＝3I2 +2Cr3+ +7H2O；

（3）碘遇淀粉顯藍(lán)色，所以步驟③中，指示劑最好選用淀粉溶液；由于酸性時S2O32-迅速分解為S和SO2，影響樣品純度的測定，所以該滴定應(yīng)在接近中性的溶液中進(jìn)行而不在強(qiáng)酸性溶液進(jìn)行；

（4）10.00mL 0.01mol·L-1 K2Cr2O7標(biāo)準(zhǔn)溶液的物質(zhì)的量是0.0001mol，根據(jù)方程式可知Cr2O72- ～6I-～3I2～6S2O32-，則12ml溶液中 Na2S2O3的物質(zhì)的量是0.0006mol，因此原溶液中Na2S2O3的物質(zhì)的量是0.0006mol×100ml/12ml＝0.005mol，質(zhì)量是0.005mol×158g/mol＝0.79g，則純度為79%。

考點(diǎn)：考查離子檢驗(yàn)、物質(zhì)含量測定實(shí)驗(yàn)設(shè)計