Question

7．香料G的一種合成工藝如圖所示．
核磁共振氫譜顯示A有兩種峰，其強度之比為1：1．
已知：CH₃CH₂CH=CH₂$\stackrel{NBS}{→}$CH₃CHBrCH=CH₂
CH₃CHO+CH₃CHO $\stackrel{稀堿}{→}$
 $\stackrel{△}{→}$CH₃CH=CHCHO+H₂O
請回答下列問題：
（1）A的結構簡式為，G中官能團的名稱為碳碳雙鍵、酯基．
（2）檢驗M已完全轉化為N的實驗操作是取少量M與試管中，滴加稀NaOH至溶液呈堿性，再加新制的Cu（OH）₂加熱，若沒有磚紅色沉淀產(chǎn)生，說明M已完全轉化為N．
（3）有學生建議，將M→N的轉化用KMnO₄（H⁺）代替O₂，老師認為不合理，原因是KMnO₄（H⁺）在氧化醛基的同時，還可以氧化碳碳雙鍵
（4）寫出K→L的化學方程式，反應類型為加成反應．
（5）F是比M多一個碳原子的同系物，滿足下列條件的F的同分異構體有6種．（不考慮立體異構）
    ①能發(fā)生銀鏡反應     ②能與溴的四氯化碳溶液加成     ③苯環(huán)上有2個對位取代基
（6）以丙烯和NBS試劑為原料制各甘油（丙三醇），請設計合成路線（其他無機原料任選）．

Answer 1

分析 由G的結構逆推可知E、N分別為、中的一種，C與NBS反應得到D，D發(fā)生鹵代烴水解反應得到E，故E屬于醇，則E為，N為，逆推可知M為，L為、K為．D為、C為，核磁共振氫譜顯示A有兩種峰，其強度之比為1：1，與氫氣發(fā)生加成反應生成B，B在濃硫酸條件下反應得到，可推知A為，B為．

解答 解：由G的結構逆推可知E、N分別為、中的一種，C與NBS反應得到D，D發(fā)生鹵代烴水解反應得到E，故E屬于醇，則E為，N為，逆推可知M為，L為、K為．D為、C為，核磁共振氫譜顯示A有兩種峰，其強度之比為1：1，與氫氣發(fā)生加成反應生成B，B在濃硫酸條件下反應得到，可推知A為，B為．
（1））A的結構簡式為：，由G的結構可知，含有的官能團有：碳碳雙鍵、酯基，
故答案為：；碳碳雙鍵、酯基；
（2）M→N為醛基催化氧化生成羧基的反應，檢驗M已完全轉化為N，檢驗反應后沒有醛基即可，取少量M與試管中，滴加稀NaOH至溶液呈堿性，再加新制的Cu（OH）₂加熱，若沒有磚紅色沉淀產(chǎn)生，說明M已完全轉化為N，
故答案為：取少量M與試管中，滴加稀NaOH至溶液呈堿性，再加新制的Cu（OH）₂加熱，若沒有磚紅色沉淀產(chǎn)生，說明M已完全轉化為N；
（3）有學生建議，將M→N的轉化用KMnO₄（H⁺）代替O₂，老師認為不合理，原因是：KMnO₄（H⁺）在氧化醛基的同時，還可以氧化碳碳雙鍵，
故答案為：KMnO₄（H⁺）在氧化醛基的同時，還可以氧化碳碳雙鍵；
（4）K→L的化學方程式：，屬于加成反應，
故答案為：；加成反應；
（5）M為，F(xiàn)是M的同系物，比M多一個碳原子，其同分異構體符合：
①能發(fā)生銀鏡反應，說明含有醛基，②能與溴的四氯化碳溶液加成，說明含有碳碳雙鍵，③苯環(huán)上有2個對位取代基，其中1個側鏈為-CHO，另外側鏈為-CH=CHCH₃，-CH₂CH=CH₂，-C（CH₃）=CH₂，2個側鏈為-CH₂CHO、-CH=CH₂，2個側鏈為-CH=CHCHO、-CH₃，2個側鏈為-C（CHO）=CH₂、-CH₃，故共有6種，
故答案為：6；
（6）CH₂=CHCH₃與NBS反應生成CH₂=CHCH₂Br，再與溴水發(fā)生加成反應生成CH₂BrCHBrCH₂Br，最后在氫氧化鈉水溶液、加熱條件下發(fā)生水解反應生成CH₂（OH）CH（OH）CH₂OH，合成路線流程為：，
故答案為：．

點評 本題考查有機推斷與合成，需要學生對給予的信息進行利用，根據(jù)G的結構、反應條件利用逆推法進行推斷，較好的考查學生分析推理能力、知識遷移應用能力，題目難度中等．