Question

（本題共12分）磷是重要的非金屬元素。

28.有關(guān)白磷（P4）的敘述正確的是 （選填編號(hào)）。

a.易溶于CS2 b．易自燃 c．分子中有4個(gè)P-P鍵

P4在過量的熱NaOH溶液中會(huì)生成PH3氣體和NaH2PO2（次磷酸鈉），寫出該反應(yīng)的化學(xué)方程式 。

由該反應(yīng)可推知H3PO2為 元酸。用NaH2PO2來驗(yàn)證次磷酸是弱酸，還需要的物質(zhì)是 。

29．NaH2PO2可在酸性條件下與Ni2+作用進(jìn)行“化學(xué)鍍鎳”（如在木材表面生成一層Ni-P合金），反應(yīng)中磷元素化合價(jià)發(fā)生的變化是 （選填編號(hào)）。

a．升高 b.降低 c．既升高又降低

30．25℃時(shí)，HF的Ki = 3.6×10 – 4 ；

H3PO4的 Ki1= 7.5×10 -3，Ki2= 6.2×10 -8，Ki3= 2.2×10 -13。

則以下表述錯(cuò)誤的是 （選填編號(hào)）。

a．0.1mol/L的H3PO4溶液，c(H+)＞0.1mol/L

b．NaF和H3PO4反應(yīng)生成NaH2PO4

c.0.1mol/L的溶液，pH由大到小的順序是：Na3PO4＞Na2HPO4＞NaF＞NaH2PO4

31.Ag3PO4是難溶于水的黃色固體，試用平衡移動(dòng)的原理解釋其溶于稀硝酸的原因 。

Answer 1

（本題共12分）28．a(chǎn) b（2分）。P4+3NaOH+3H2O =3NaH2PO2+PH3↑（2分）。一、酚酞溶液（2分）。

29．c（2分）。 30．a(chǎn)（2分）。

31．有溶解平衡：Ag3PO4(s) 3Ag++ PO43- ，加入稀硝酸后，生成了難電離的物質(zhì)H3PO4（或H2PO4-），使溶解平衡向右移動(dòng)（2分）。

【解析】

試題分析：28.白磷（P4）是由白磷分子構(gòu)成的分子晶體，該分子是非極性分子，根據(jù)相似相溶原理，容易溶于CS2，在白磷分子中P原子與P原子通過共價(jià)單鍵結(jié)合，構(gòu)成的是正四面體結(jié)構(gòu)。含有6個(gè)P－P鍵，著火點(diǎn)低，只有40度，因此容易自燃，故敘述正確的是ab; P4在過量的熱NaOH溶液中會(huì)生成PH3氣體和NaH2PO2（次磷酸鈉），根據(jù)電子守恒和原子守恒，可得該反應(yīng)的化學(xué)方程式是P4+3NaOH+3H2O =3NaH2PO2+PH3↑。在堿過量時(shí)得到的鹽是正鹽，由該反應(yīng)可推知H3PO2為一元酸。NaH2PO2是強(qiáng)堿弱酸鹽，水解是溶液顯堿性，所以用NaH2PO2來驗(yàn)證次磷酸是弱酸，還需要的物質(zhì)是酚酞溶液。

29．NaH2PO2可在酸性條件下與Ni2+作用進(jìn)行“化學(xué)鍍鎳”（如在木材表面生成一層Ni-P合金），在反應(yīng)中由于Ni2+變?yōu)镹i化合價(jià)降低，所以根據(jù)氧化還原反應(yīng)的規(guī)律，反應(yīng)中磷元素化合價(jià)發(fā)生的變化是既升高又降低，選項(xiàng)是c。

30．根據(jù)電離平衡常數(shù)可知H3PO4是三元弱酸，所以a．0.1mol/L的H3PO4溶液，c(H+)<0.1mol/L ，錯(cuò)誤；b．由于HF的電離平衡常數(shù)大于H3PO4的一級(jí)電離平衡常數(shù)，所以NaF和H3PO4不能發(fā)生反應(yīng)生成NaH2PO4，錯(cuò)誤；c.酸越弱，其相應(yīng)的鈉鹽水解程度就越大，溶液的堿性就越強(qiáng)，pH就越大。所以0.1mol/L的溶液，pH由大到小的順序是：Na3PO4＞NaH2PO4＞Na2HPO4＞NaF，錯(cuò)誤。選項(xiàng)是a。

31.Ag3PO4是難溶于水的黃色固體，在溶液中存在沉淀溶解平衡：Ag3PO4(s) 3Ag+(aq)+PO43-(aq).當(dāng)向該溶液中加入硝酸時(shí)，由于發(fā)生反應(yīng)：PO43-+3H+=H3PO4，產(chǎn)生了難電離的物質(zhì)，消耗了溶液中的PO43-，堿性生成物的濃度，平衡正向移動(dòng)，使沉淀逐漸溶解變?yōu)榭扇苄缘奈镔|(zhì)。

考點(diǎn)：考查物質(zhì)的分子結(jié)構(gòu)及性質(zhì)、化學(xué)反應(yīng)方程式的書寫、酸的強(qiáng)弱的判斷、溶液的酸堿性的檢驗(yàn)、離子濃度大小比較、沉淀溶解平衡的應(yīng)用的知識(shí)。