Question

托卡朋是基于2012年諾貝爾化學(xué)獎(jiǎng)的研究成果開(kāi)發(fā)的治療帕金森氏病藥物，《瑞士化學(xué)學(xué)報(bào)》公布的一種合路線如圖1：

（1）C→D的反應(yīng)類型

 

．
（2）化合物F中的含氧官能團(tuán)有羥基、

 

和

 

（填官能團(tuán)名稱）．
（3）寫出同時(shí)滿足下列條件的D的一種同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式

 

．
①能與Br₂發(fā)加成反應(yīng)；
②是萘的衍生物，且取代基都在同一個(gè)苯環(huán)上；
③在酸性條件下水解生成的兩種產(chǎn)物都只有4種不同化學(xué)環(huán)境的氫．
（4）實(shí)現(xiàn)A→B的轉(zhuǎn)化中，叔丁基鋰[（CH₃）3CLi]轉(zhuǎn)化為（CH₃）₂C=CH₂，同時(shí)有LiBr生成，則X（分子式為C₁₅H₁₄O₃）的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為

 

．
（5）是合成神經(jīng)興奮劑回蘇靈的中間體，請(qǐng)寫出以CH₃CH₂CH₂Br和為原料（原流程圖中的試劑及無(wú)機(jī)試劑任用）該化合物的合成路線流程圖．合成路線流程圖示例如圖2：

 

．

Answer 1

考點(diǎn)：有機(jī)物的合成

專題：有機(jī)物的化學(xué)性質(zhì)及推斷

分析：（1）對(duì)比C、D的結(jié)構(gòu)可知，C→D為H原子取代了苯甲基；
（2）根據(jù)F的結(jié)構(gòu)判斷含有的官能團(tuán)；
（3）D中含有兩個(gè)苯環(huán)，當(dāng)兩個(gè)苯環(huán)變成萘環(huán)時(shí)，則多出兩個(gè)碳原子和一個(gè)不飽和鍵，能與溴發(fā)生加成反，則含有碳碳雙鍵，水解后生成物中的氫有四種不同環(huán)境，含有酯基，則水解得到的萘環(huán)上的氫要對(duì)稱，取代基都在同一個(gè)苯環(huán)上，應(yīng)含有2個(gè)側(cè)鏈，由D的結(jié)構(gòu)可知，其中一個(gè)側(cè)鏈為只能為-OH；
（4）對(duì)比A和B的結(jié)構(gòu)和X的化學(xué)式，A中溴原子和苯環(huán)之間的化學(xué)鍵斷裂生成-Br和對(duì)甲苯基，叔丁基鋰[（CH₃）₃CLi]中一個(gè)甲基上C-H鍵斷裂，Li和Br結(jié)合生成LiBr，對(duì)甲苯基、H原子和X中醛基發(fā)生加成反應(yīng)生成B，據(jù)此可以寫出X的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式；
（5）從流程圖分析，E到F為-OCH₃轉(zhuǎn)化為-OH，則可以轉(zhuǎn)化為．再由A與醛、叔丁基鋰反應(yīng)知，與CH₃CH₂CHO反應(yīng)轉(zhuǎn)化為，再類比B→C，可以將羥基氧化成羰基．CH₃CH₂CHO可以由CH₃CH₂CH₂Br經(jīng)水解、氧化得到．

解答： 解：（1）對(duì)比C、D的結(jié)構(gòu)可知，C→D為C中苯甲基被H原子取代生成F，屬于取代反應(yīng)，故答案為：取代反應(yīng)；
（2）根據(jù)F的結(jié)構(gòu)，可知F含有的官能團(tuán)有：羥基、羰基、硝基，故答案為：羰基、硝基；
（3）D中含有兩個(gè)苯環(huán)，當(dāng)兩個(gè)苯環(huán)變成萘環(huán)時(shí)，則多出兩個(gè)碳原子和一個(gè)不飽和鍵，能與溴發(fā)生加成反，則含有碳碳雙鍵，水解后生成物中的氫有四種不同環(huán)境，含有酯基，則水解得到的萘環(huán)上的氫要對(duì)稱，取代基都在同一個(gè)苯環(huán)上，應(yīng)含有2個(gè)側(cè)鏈，由D的結(jié)構(gòu)可知，其中一個(gè)側(cè)鏈為只能為-OH，符合條件的同分異構(gòu)體有：、、、，
故答案為：等；
（4）對(duì)比A和B的結(jié)構(gòu)和X的化學(xué)式，A中溴原子和苯環(huán)之間的化學(xué)鍵斷裂生成-Br和對(duì)甲苯基，叔丁基鋰[（CH₃）₃CLi]中一個(gè)甲基上C-H鍵斷裂，Li和Br結(jié)合生成LiBr，對(duì)甲苯基、H原子和X中醛基發(fā)生加成反應(yīng)生成B，可推知X的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：，
故答案為：；
（5）從流程圖分析，E到F為-OCH₃轉(zhuǎn)化為-OH，則可以轉(zhuǎn)化為．再由A與醛、叔丁基鋰反應(yīng)知，與CH₃CH₂CHO反應(yīng)轉(zhuǎn)化為，再類比B→C，可以將羥基氧化成羰基．CH₃CH₂CHO可以由CH₃CH₂CH₂Br經(jīng)水解、氧化得到，合成路線流程圖為：，
故答案為：．

點(diǎn)評(píng)：本題考查有機(jī)物的推斷與合成，注意對(duì)比每一種物質(zhì)前后的結(jié)構(gòu)判斷發(fā)生的反應(yīng)，（3）中同分異構(gòu)體的書(shū)寫為易錯(cuò)點(diǎn)、難點(diǎn)，（5）中合成路線設(shè)計(jì)需要學(xué)生充分利用轉(zhuǎn)化關(guān)系中隱含的信息進(jìn)行解答，側(cè)重考查學(xué)生分析推理與知識(shí)遷移運(yùn)用能力，難度較大．