解:(1)當(dāng)剩余固體只有碳酸鈉時(shí),則過(guò)氧化鈉恰好和二氧化碳完全反應(yīng),發(fā)生的反應(yīng)方程式為2NaHCO
3+Na
2O
2
2Na
2CO
3+H
2O+

O
2,所以排出氣體中O
2的物質(zhì)的量是過(guò)氧化鈉的一半為

mol,故答案為:

mol;
(2)當(dāng)

時(shí),發(fā)生的化學(xué)反應(yīng)為2NaHCO
3+2Na
2O
2
2Na
2CO
3+2NaOH+O
2,過(guò)氧化鈉有剩余,碳酸氫鈉分解生成的二氧化碳和水完全反應(yīng),固體中含有Na
2CO
3、NaOH、Na
2O
2,排出氣體為O
2,故答案為:Na
2CO
3、NaOH、Na
2O
2;排出氣體為O
2;
(3)當(dāng)剩余固體為Na
2CO
3,NaOH,排出氣體為O
2,H
2O時(shí),說(shuō)明過(guò)氧化鈉、二氧化碳完全反應(yīng),水部分反應(yīng),發(fā)生的反應(yīng)是①②③,則

的值為
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,故答案為:

;
(4)2NaHCO
3
Na
2CO
3+H
2O+CO
2 ①
2 1 1
b

2Na
2O
2+2CO
2=2Na
2CO
3+O
2 ②
2 2 1
2Na
2O
2+2H
2O=4NaOH+O
2 ③
2 2 1
x x
排出的水為
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-x,氧氣的量為
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,當(dāng)排出的O
2和H
2O為等物質(zhì)的量時(shí),則

-x=

,x=

,所以a=

,所以

=

,故答案為:

;
Ⅱ鋁粉和鐵粉的混合物與一定量很稀HNO
3充分反應(yīng),被氧化為Al
3+、Fe
3+,通過(guò)題意,反應(yīng)始終沒(méi)有氣體生成,可以得出不會(huì)有氮的氧化物生成,又有硝酸的濃度越稀,對(duì)應(yīng)還原產(chǎn)物中氮元素的化合價(jià)越低,可以推測(cè)N元素由+5變成了-3價(jià),由圖可得硝酸過(guò)量,加入氫氧化鈉溶液應(yīng)先與硝酸反應(yīng),再生成沉淀,當(dāng)沉淀完全后,由圖知繼續(xù)加入氫氧化鈉溶液,沉淀量不變,可得與NH
4+發(fā)生了反應(yīng),則隨著NaOH的滴加,發(fā)生的反應(yīng)依次有:
①H
++OH
-=H
2O,
②Fe
3++3OH
-=Fe(OH)
3↓,Al
3++3OH
-=Al(OH)
3↓,
③NH
4++OH
-═NH
3?H
2O,
④Al(OH)
3 +OH
-=AlO
2-+2H
2O
(1)D與E一段沉淀的質(zhì)量沒(méi)有發(fā)生變化,為NH
4NO
3和NaOH反應(yīng),反應(yīng)的離子方程式為,NH
4++OH
-═NH
3?H
2O,
E與F之間沉淀的量減少,肯定是因?yàn)锳l(OH)
3溶解在氫氧化鈉溶液中,反應(yīng)的離子方程式為Al(OH)
3+OH
-=AlO
2-+2H
2O
故答案為:NH
4++OH
-═NH
3?H
2O;Al(OH)
3+OH
-=AlO
2-+2H
2O;
(2)E與F之間沉淀的量減少,為Al(OH)
3溶解在氫氧化鈉溶液中,
其反應(yīng)方程式為Al(OH)
3+NaOH=NaAlO
2+2H
2O,
氫氧化鋁與氫氧化鈉物質(zhì)的量之比為1:1,
EF段的n(NaOH)=4mol/L×2×10
-3L=0.008mol,
Al-----Al(OH)
3----NaOH→NaAlO
2+2H
2O
27g 1mol
0.216g 0.008mol
所以鋁的質(zhì)量是0.216g;
D與E一段氫氧化鈉被消耗,
但沒(méi)有和氫氧化鋁反應(yīng),從題干中可以知道
硝酸反應(yīng)沒(méi)有氣體產(chǎn)生,由此可以肯定還原產(chǎn)物為硝酸銨.
DE段分析如下,是NH
4NO
3和NaOH反應(yīng)
NH
4NO
3~NaOH
1 mol 1mol
n(NH
4NO
3)=n(NaOH)=(34-31)×10
-3L×4mol/L=0.012mol 所以鐵和鋁開(kāi)始和硝酸反應(yīng)的時(shí)候生成三價(jià)離子,N元素變成銨根離子
鐵離子和鋁離子失去3e,N元素從+5變成-3價(jià)得8e
設(shè)鐵有xmol,Al離子也是0.008mol,NH
4+有0.012mol,根據(jù)電子守恒可得:
3x+0.008×3=0.012×8
x=0.024mol,
所以鐵離子有0.024mol,根據(jù)原子守恒知,鐵的物質(zhì)的量是0.024mol,其質(zhì)量=0.024mol×56g/mol=1.344g,
故答案為:0.216;1.344;
(3)E點(diǎn)時(shí),溶液中的溶質(zhì)是硝酸鈉和氨水,n(NH
3?H
2O )=n(NH
4+)=0.012mol,n(NaNO
3)=n(NaOH)=34×10
-3L×4mol/L=0.136mol,根據(jù)氮原子守恒知,C(HNO
3)=

=

=1.48mol/L,故答案為:1.48;
(4)滴加NaOH體積為31ml時(shí),
發(fā)生反應(yīng)為①H
++OH
-=H
2O,②Fe
3++3OH
-=Fe(OH)
3↓,Al
3++3OH
-=Al(OH)
3↓,
可計(jì)算得出C點(diǎn)氫氧化鈉溶液的體積為
31ml-

×10
3ml/L=7mL.
故答案為:7.
分析:Ⅰ此題實(shí)質(zhì)上是分析發(fā)生的連續(xù)反應(yīng)的分段情況.
2NaHCO
3
Na
2CO
3+H
2O+CO
2 ①
2Na
2O
2+2CO
2=2Na
2CO
3+O
2 ②
2Na
2O
2+2H
2O=4NaOH+O
2 ③
當(dāng)發(fā)生反應(yīng)①、②且完全反應(yīng)時(shí),則有Na
2CO
3、H
2O和O
2,

;若Na
2O
2不足,則CO
2有剩余,則

<

.
當(dāng)發(fā)生反應(yīng)①、②、③且完全反應(yīng)時(shí),a=b,

=1,有Na
2CO
3、NaOH和O
2;若Na
2O
2不足以與水完全反應(yīng),則水蒸氣有剩余,

<1;若Na
2O
2有剩余,則

>1.
Ⅱ鋁粉和鐵粉的混合物與一定量很稀HNO
3充分反應(yīng),被氧化為Al
3+、Fe
3+,通過(guò)題意,反應(yīng)始終沒(méi)有氣體生成,可以得出不會(huì)有氮的氧化物生成,又有硝酸的濃度越稀,對(duì)應(yīng)還原產(chǎn)物中氮元素的化合價(jià)越低,可以推測(cè)N元素由+5變成了-3價(jià),由圖可得硝酸過(guò)量,加入氫氧化鈉溶液應(yīng)先與硝酸反應(yīng),再生成沉淀,當(dāng)沉淀完全后,由圖知繼續(xù)加入氫氧化鈉溶液,沉淀量不變,可得與NH
4+發(fā)生了反應(yīng),則隨著NaOH的滴加,發(fā)生的反應(yīng)依次有:
①H
++OH
-=H
2O,
②Fe
3++3OH
-=Fe(OH)
3↓,Al
3++3OH
-=Al(OH)
3↓,
③NH
4++OH
-═NH
3?H
2O,
④Al(OH)
3 +OH
-=AlO
2-+2H
2O
(1)D與E一段沉淀的質(zhì)量沒(méi)有發(fā)生變化,為NH
4NO
3和NaOH反應(yīng),E與F之間沉淀的量減少,為Al(OH)
3溶解在氫氧化鈉溶液中,以此書(shū)寫離子方程式;
(2)根據(jù)曲線的變化判斷出各段反應(yīng),根據(jù)消耗的氫氧化鈉的體積和反應(yīng)方程式計(jì)算反應(yīng)后溶液含有鐵離子和鋁離子的物質(zhì)的量,再根據(jù)原子守恒計(jì)算鋁和鐵的質(zhì)量;
(3)根據(jù)E點(diǎn)溶液中的溶質(zhì)結(jié)合原子守恒計(jì)算硝酸的物質(zhì)的量濃度;
(4)根據(jù)消耗NaOH的總體積,結(jié)合在D點(diǎn)氫氧化鈉與硝酸、鋁鐵離子的反應(yīng),可計(jì)算得出C點(diǎn)氫氧化鈉溶液的體積.
點(diǎn)評(píng):本題考查金屬與硝酸的反應(yīng)、氧化還原反應(yīng)、化學(xué)計(jì)算等知識(shí)點(diǎn),屬于中等難度試題,解答此題關(guān)鍵是判斷出硝酸的還原產(chǎn)物以及電子轉(zhuǎn)移守恒的運(yùn)用.