Question

【題目】扁桃酸衍生物是重要的醫(yī)藥中間體，以A和B為原料合成扁桃酸衍生物F路線如下：

(1)A的分子式為C2H2O3，1molA能消耗含有2.5molCu(OH)2的新制懸濁液，寫出A的結構簡式______，B的結構簡式______。

(2)反應②的反應類型為______反應；請寫出反應②的化學方程式_________。

(3)在一定條件下F與足量NaOH溶液反應，1molF最多消耗NaOH的物質的量為______mol。

(4)符合下列條件的F的所有同分異構體(不考慮立體異構)有______種，其中核磁共振氫譜有五組峰的結構簡式為______。

①屬于一元酸類化合物 ②苯環(huán)上只有2個取代基 ③遇FeCl3溶液顯紫色

(5)參照上述合成路線，以冰醋酸為原料(無機試劑任選)，設計制備A的合成路線：__________。

[已知：RCH2COOHRCH(Cl)COOH]

Answer 1

【答案】OHCCOOH 酯化 +CH3OH+H2O 3 12 CH3COOHlCH2COOH HOCH2COONaHOCH2COOHOHCCOOH

【解析】

A的分子式為C2H2O3，1 mol A能消耗含有2.5 molCu(OH)2的新制懸濁液，說明A中含有1個-CHO、1個-COOH，為OHCCOOH，根據A、C結構簡式知，①為加成反應，B為，反應②為酯化反應，副產物E為H2O，反應③為取代反應；

(5)以冰醋酸為原料(無機試劑任選)，制備OHCCOOH，根據信息知，CH3COOH和PCl3發(fā)生取代反應生成ClCH2COOH，ClCH2COOH發(fā)生水解反應生成HOCH2COONa，HOCH2COONa酸化得到HOCH2COOH，HOCH2COOH發(fā)生氧化反應生成OHCCOOH。

(1)通過以上分析知，A的結構簡式OHCCOOH，B的結構簡式；

(2)反應②的反應類型為酯化反應，反應②的化學方程式；

(3)F中酚羥基、酯基水解生成的羧基、溴原子水解生成的HBr都能和NaOH發(fā)生中和反應，則在一定條件下F與足量NaOH溶液反應，1molF最多消耗NaOH的物質的量為3mol；

(4)F的同分異構體符合下列條件：

①屬于一元酸類化合物，說明含有羧基；

②苯環(huán)上只有2個取代基；

③遇FeCl3溶液顯紫色，說明含有酚羥基；

其中一個取代基是-OH，

如果另一個取代基是-CHBrCH2COOH，有3種；

如果另一個取代基是-CH2CHBrCOOH，有3種；

如果另一個取代基為-CBr(CH3)COOH，有3種；

如果另一個取代基為-CH(CH2Br)COOH，有3種；則符合條件的同分異構體共有12種，其中核磁共振氫譜有五組峰的結構簡式為；

(5)以冰醋酸為原料制備OHCCOOH，根據信息知，CH3COOH和PCl3發(fā)生取代反應生成ClCH2COOH，ClCH2COOH發(fā)生水解反應生成HOCH2COONa，HOCH2COONa酸化得到HOCH2COOH，HOCH2COOH發(fā)生氧化反應生成OHCCOOH，合成路線為CH3COOHlCH2COOH HOCH2COONaHOCH2COOHOHCCOOH。