Question

16．以石油裂解產(chǎn)物烯烴為原料合成一些新物質(zhì)的路線如下．

已知：₊$\stackrel{△}{→}$
完成下列填空：
（1）B與乙烯發(fā)生反應(yīng)的類型是加成反應(yīng)，甲的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為CH₂=CHC（CH₃）=CH₂．
（2）寫出A→B的化學(xué)方程式ClCH₂CH₂CH₂CH₂Cl+2NaOH$→_{△}^{醇}$CH₂=CH-CH=CH₂+2NaCl+2H₂O．
（3）寫出符合下列條件的W的一種同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式．
①遇FeCl₃溶液顯紫色，但不能與濃溴水反應(yīng)；
②¹H-NMR譜顯示有四種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子．
（4）下列說(shuō)法不正確的是AB（填選項(xiàng)字母）．
A．化合物A、C均能使酸性KMnO₄溶液褪色
B.1molW生成1molR僅需要2mol的H₂
C．化合物Y屬于酯類的同分異構(gòu)體有4種
D．化合物R分子式為C₉H₁₈O₂
（5）寫出上圖中B到C的合成路線（無(wú)機(jī)試劑任選）．（合成路線常用的表示方式為：A$→_{反應(yīng)條件}^{反應(yīng)試劑}$B$→_{反應(yīng)條件}^{反應(yīng)試劑}$…目標(biāo)產(chǎn)物）

Answer 1

分析 2-丁烯與氯氣在光照條件發(fā)生取代反應(yīng)生成X，X與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)生成A，A發(fā)生鹵代烴的消去反應(yīng)生成B，則B為CH₂=CHCH=CH₂，可推知X為ClCH₂CH=CHCH₂Cl，A為ClCH₂CH₂CH₂CH₂Cl．X發(fā)生水解反應(yīng)生成Y為HOCH₂CH=CHCH₂OH，Y發(fā)生催化氧化生成Z為OHC-CH=CH-CHO，結(jié)合W與氫氣的加成產(chǎn)物結(jié)構(gòu)可知，Z與甲發(fā)生信息中的反應(yīng)，可推知甲為CH₂=CHC（CH₃）=CH₂，則W為，由C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知，由B合成C，可以用B與乙烯發(fā)生信息中的反應(yīng)生成環(huán)己烯，環(huán)已烯再與溴發(fā)生加成反應(yīng)生成，發(fā)生消去反應(yīng)得，發(fā)生加聚反應(yīng)可得C，據(jù)此答題；

解答 解：2-丁烯與氯氣在光照條件發(fā)生取代反應(yīng)生成X，X與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)生成A，A發(fā)生鹵代烴的消去反應(yīng)生成B，則B為CH₂=CHCH=CH₂，可推知X為ClCH₂CH=CHCH₂Cl，A為ClCH₂CH₂CH₂CH₂Cl．X發(fā)生水解反應(yīng)生成Y為HOCH₂CH=CHCH₂OH，Y發(fā)生催化氧化生成Z為OHC-CH=CH-CHO，結(jié)合W與氫氣的加成產(chǎn)物結(jié)構(gòu)可知，Z與甲發(fā)生信息中的反應(yīng)，可推知甲為CH₂=CHC（CH₃）=CH₂，則W為，
（1）B與乙烯發(fā)生反應(yīng)的類型是加成反應(yīng)，由上面的分析可知，甲為CH₂=CHC（CH₃）=CH₂，
故答案為：加成反應(yīng)；CH₂=CHC（CH₃）=CH₂；
（2）A→B的反應(yīng)為ClCH₂CH₂CH₂CH₂Cl的消去反應(yīng)，反應(yīng)的化學(xué)方程式為ClCH₂CH₂CH₂CH₂Cl+2NaOH$→_{△}^{醇}$CH₂=CH-CH=CH₂+2NaCl+2H₂O，
故答案為：ClCH₂CH₂CH₂CH₂Cl+2NaOH$→_{△}^{醇}$CH₂=CH-CH=CH₂+2NaCl+2H₂O；
（3）W為，根據(jù)條件：①遇FeCl₃溶液顯紫色，但不能與濃溴水反應(yīng)，說(shuō)明有酚羥基，但羥基的鄰對(duì)位上沒(méi)有氫原子，②¹H-NMR譜顯示有四種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子，即有4種位置的氫原子，則符合條件的W的一種同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，
故答案為：；

（4）A．A為ClCH₂CH₂CH₂CH₂Cl，不能使酸性KMnO₄溶液褪色，故A錯(cuò)誤；
B．W為，1molW生成1molR需要3mol的H₂，故B錯(cuò)誤；
C．Y為HOCH₂CH=CHCH₂OH，化合物Y屬于酯類的同分異構(gòu)體有丙酸甲酯、乙酸乙酯、甲酸丙酯和甲酸異丙酯，共有4種，故C正確；
D．根據(jù)R的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知，化合物R分子式為C₉H₁₈O₂，故C正確，
故選AB；
（5）由B合成C，可以用B與乙烯發(fā)生信息中的反應(yīng)生成環(huán)己烯，環(huán)已烯再與溴發(fā)生加成反應(yīng)生成，發(fā)生消去反應(yīng)得，發(fā)生加聚反應(yīng)可得C，合成路線為，
故答案為：．

點(diǎn)評(píng) 本題考查有機(jī)物的推斷與合成，理解Diels-Alder反應(yīng)原理是關(guān)鍵，結(jié)合D的結(jié)構(gòu)及W的加成產(chǎn)物進(jìn)行推斷，需要學(xué)生熟練掌握官能團(tuán)的性質(zhì)與轉(zhuǎn)化，難度中等．