Question

12．羥醛縮合常用于有機合成過程中的增長碳鏈，其原理為：RCHO+R′CH₂CHO$→_{△}^{稀NaOH}$+H₂O（R、R′表示烴基或氫），高分子化合物PVB的合成就是其一種重要應用．

已知：Ⅰ．醛與二元醇（如乙二醇）可生成環(huán)狀縮醛：
Ⅱ．PCAc的結構為
（1）PVAc由一種單體經加聚反應得到，該單體的結構簡式是CH₃COOCH=CH₂．
（2）A的核磁共振氫譜有2組吸收峰．
（3）已知E能使Br₂的CCl₄溶液褪色，則E的名稱為2-丁烯醛．
（4）A與合成B的化學方程式是．
（5）若C為反式結構，且由B還原得到，則C的反式結構是．
（6）N由A經反應①～③合成．
A．①的反應試劑和條件是稀NaOH、加熱．
B．②的反應類型是加成反應．
C．③的化學方程式是2CH₃（CH₂）₃OH+O₂$→_{△}^{Cu}$2CH₃（CH₂）₂CHO+2H₂O．

Answer 1

分析 A的分子式為C₂H₄O，與苯甲醛反應得到B，結合信息可知，A為CH₃CHO，B為 ，C為反式結構，由B還原得到，可以確定C中仍具有C=C，被還原的基團應是-CHO，可確定C的結構式，根據D的分子式C₁₁H₁₂O₂，可以確定其不飽和度為6，結合生成D的反應條件，可確定D為 ，進而確定M為CH₃COOH．由PVB的結構簡式和題給信息I可確定其單體之一是CH₃（CH₂）₂CHO，即N為CH₃（CH₂）₂CHO，另一高分子化合物PVA為，進而推出PVAc的單體為CH₃COOCH=CH₂；由A和N的結構簡式，結合題給信息，可推出E為CH₃CH=CHCHO，F為CH₃（CH₂）₃OH，據此解答．

解答 解：A的分子式為C₂H₄O，與苯甲醛反應得到B，結合信息可知，A為CH₃CHO，B為 ，C為反式結構，由B還原得到，可以確定C中仍具有C=C，被還原的基團應是-CHO，可確定C的結構式，根據D的分子式C₁₁H₁₂O₂，可以確定其不飽和度為6，結合生成D的反應條件，可確定D為 ，進而確定M為CH₃COOH．由PVB的結構簡式和題給信息I可確定其單體之一是CH₃（CH₂）₂CHO，即N為CH₃（CH₂）₂CHO，另一高分子化合物PVA為，進而推出PVAc的單體為CH₃COOCH=CH₂；由A和N的結構簡式，結合題給信息，可推出E為CH₃CH=CHCHO，F為CH₃（CH₂）₃OH．
（1）PVAc由一種單體經加聚反應得到，該單體的結構簡式是：CH₃COOCH=CH₂，
故答案為：CH₃COOCH=CH₂；
（2）A為CH₃CHO，核磁共振氫譜有2組吸收峰，
故答案為：2；
（3）E為CH₃CH=CHCHO，E的名稱為：2-丁烯醛，
故答案為：2-丁烯醛；
（4）A與合成B的化學方程式是：，
故答案為：；
（5）由上述分析可知，則C的反式結構是：，
故答案為：；
（6）根據PVB的結構簡式，結合信息可推出N的結構簡式是CH₃（CH₂）₂CHO，又因為E能使Br₂的CCl₄溶液褪色，所以E是2分子乙醛在氫氧化鈉溶液中并加熱的條件下生成的，即E的結構簡式是CH₃CH=CHCHO，然后E通過氫氣加成得到F，所以F的結構簡式是CH₃CH₂CH₂CH₂OH．F經過催化氧化得到N，反應方程式為：2CH₃（CH₂）₃OH+O₂$→_{△}^{Cu}$2CH₃（CH₂）₂CHO+2H₂O，
故答案為：稀NaOH、加熱；加成反應；2CH₃（CH₂）₃OH+O₂$→_{△}^{Cu}$2CH₃（CH₂）₂CHO+2H₂O．

點評 本題考查有機物的推斷與合成，充分利用給予的信息、有機物結構與分子式進行推斷，需要學生熟練掌握官能團的性質與轉化，較好的考查學生自學能力、知識遷移運用能力，難度中等．